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W-MCM-48中孔分子筛的微波合成与表征

张扬健 , 赵杉林 , 孙桂大 , 王振龙

催化学报

在微波辐射下快速合成出W-MCM-48分子筛,通过XRD,FT-IR和N2吸附等手段对样品进行了表征,并考察了合成条件对W-MCM-48相对结晶度的影响.结果表明:在微波辐射下快速合成出的W-MCM-48分子筛结晶及热稳定性良好,且孔道规整;W离子进入了分子筛的骨架;以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,最佳合成条件为n(Na2O)/n(SiO2)=0.25,p=0.48MPa,t=2h.苯乙烯催化氧化实验表明,W-MCM-48具有一定的催化性能.

关键词: , MCM-48 , 中孔分子筛 , 微波辐射 , 合成 , 表征 , 苯乙烯 , 催化氧化

钯-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

郭锦棠 , 刘冰 , 李伶 , 王新英 , 孙经武

催化学报

利用稀土钇盐或钕盐和乙酸钯组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚,合成了聚(1-氧代-2-苯基丙撑). 用元素分析、红外光谱、示差扫描量热、热重分析及X射线光电子能谱(XPS)等方法对共聚产物进行了表征. 测试结果表明,共聚物为一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚产物,其玻璃化温度为235 ℃,熔点为250 ℃,分解温度为325 ℃,且用XPS未检测到聚合物中含有残留的金属. 同时考察了催化剂组分2,2′-联吡啶、对甲苯磺酸和对苯醌及溶剂甲醇等的用量对共聚反应的影响,并对聚合反应条件进行了优化. 在优化的反应条件下稀土与钯组成的复合催化剂对一氧化碳和苯乙烯交替共聚的催化活性可达1 200 g/(g·h).

关键词: , 稀土 , , , 一氧化碳 , 苯乙烯 , 交替共聚 , 聚酮

一种TiO2修饰的Pd/Al2O3选择性加氢用催化剂的研究

南军 , 谢海峰 , 柴永明 , 李彦鹏 , 刘晨光

催化学报

研制了一种用TiO2修饰的Pd/Al2O3(Pd/Al2O3-TiO2)选择性加氢催化剂,并采用N2吸附,XRD,SEM,FT-IR,TPD和TPR等手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂的催化性能.结果表明,Pd/Al2O3-TiO2催化剂具有较小的比表面积;低的表面酸性,且以弱酸中心为主;TiO2在Al2O3表面呈高度分散,并集中于载体到一定的深度;用含钛溶液浸渍次数以1次为佳.载体中TiO2的添加使得PdO更易于被还原.用这种复合氧化物作载体制备的催化剂表现出更高的加氢活性和选择性,优于单纯以Al2O3作载体的催化剂.

关键词: , 氧化铝 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 负载型催化剂 , 苯乙烯 , 环己烯 , 选择性加氢

Co-MCM-41的表征及其催化苯乙烯环氧化性能

汤清虎 , 赵培真 , 张庆红 , 王野

催化学报

分别采用模板剂离子交换法(TIE法)、水热合成法(DHT法)及浸渍法合成了Co-MCM-41,此催化剂能够在无共还原剂存在条件下催化以氧气为氧化剂的烯烃环氧化反应. 另外考察了催化剂的结构特别是钴的存在状态与催化性能之间的关系,以期能够弄清催化环氧化反应中催化剂活性位的本质. X射线衍射及N2吸附-脱附等结果证实,当导入分子筛中的钴的量在2.2%以下时,所有的Co-MCM-41均具有规整排列的六方孔道结构. 漫反射光谱和H2程序升温还原等结果表明,通过TIE法合成的样品中钴主要以孤立态钴离子(single-site Co(Ⅱ))形式存在,而以DHT法合成的样品中钴主要以微晶态Co2SiO4形式存在,浸渍法合成的样品中则存在大量颗粒状氧化钴. 催化反应结果表明,当钴含量均接近1.0%时,采用 TIE法合成的样品的苯乙烯转化率为45%,而用DHT法和浸渍法合成的样品的苯乙烯转化率均低于30%. 考虑到氧化钴和Co2SiO4的低活性以及DHT法和浸渍法合成样品中可能存在一小部分孤立态钴离子,我们推测MCM-41中的孤立态钴离子是催化活化分子氧发生环氧化反应的高效活性位.

关键词: , MCM-41分子筛 , 孤立态钴 , 硅酸钴离子 , 氧化钴 , 苯乙烯 , 氧气 , 环氧化

CO2气氛下负载型Cr2O3催化剂上乙苯脱氢制苯乙烯反应

叶兴南 , 华伟明 , 乐英红 , 缪长喜 , 谢在库 , 高滋

催化学报

采用浸渍法制备了负载型Cr2O3/Al2O3和Cr2O3/SiO2催化剂,并考察了催化剂在CO2气氛下催化乙苯脱氢制苯乙烯反应的活性.结果表明,Cr2O3/Al2O3的催化活性高于Cr2O3/SiO2.这可能是由于Cr2O3在Al2O3载体表面的分散度大大高于在SiO2表面的分散度.催化剂的催化活性与Cr2O3的负载量有关,在w(Cr2O3)=25%时,Cr2O3/Al2O3的催化活性最高.CO2气氛对乙苯脱氢反应有明显的促进作用; 在CO2气氛下,Cr6+物种可能是催化乙苯脱氢反应活性位的前驱体.

关键词: 乙苯 , 脱氢 , 苯乙烯 , 氧化铬 , 氧化铝 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 二氧化碳

助剂Li对CO2气氛下Fe-Li/AC催化剂上乙苯脱氢反应性能的影响

陈树伟 , 秦张峰 , 孙爱灵 , 王建国

催化学报

对 CO2 气氛下 Fe-Li/AC 催化剂上的乙苯脱氢反应性能进行了详细研究. N2 吸附-脱附、CO2 程序升温脱附和 X 射线衍射表征结果表明, 助剂 Li 不仅增加了催化剂比表面积和活性组分分散性, 而且增强了催化剂碱性和 CO2 吸附能力, 从而提高了 Fe/AC 对乙苯脱氢的催化性能. 助剂 Li 能显著提高 Fe/AC 催化剂的乙苯脱氢活性和 CO2 的促进作用, 抑制催化剂的失活. 在 Fe(3.0)-Li(0.6)/AC 催化剂(Fe 和 Li 的负载量分别为 3.0 和 0.6 mmol/g)上, 550 ℃、接触时间为 3.57 (g·h)/mol 和 CO2/乙苯摩尔比为 20 的条件下, 苯乙烯收率可达 62.9%, 选择性为 96.2%. CO2 气氛下的苯乙烯收率显著高于 N2 气氛下的, 归因于 CO2 能保持催化剂表面铁物种的高价态, 并通过逆水煤气变换反应在线除去脱氢反应生成的氢.

关键词: 助剂 , , 二氧化碳 , , 活性炭 , 乙苯脱氢 , 苯乙烯 , 耦合反应

MgO和CaO助剂在Fe-K催化剂中的作用

陈铜 , 范勤 , 廖仕杰 , 倪军平 , 缪长喜

催化学报

制备了以MgO和CaO为助剂的乙苯脱氢制苯乙烯用Fe-K催化剂,并考察了助剂对催化剂催化性能的影响. 应用SEM、XRD、TPR和Mssbauer谱等手段表征了MgO和CaO对活性前驱体K2Fe22O34 晶相形成及其表观体相结构的影响. 结果表明,引入MgO助剂,半径相近的Mg2+与Fe3+极易发生取代形成固溶体,使活性前驱体K2Fe22O34 晶相的形成温度有所降低,同时给体相结构引入氧空位,从而有利于乙苯发生晶格氧转移机理的脱氢反应,使催化剂活性提高. 引入CaO助剂,提高了K2Fe22O34 晶相的结晶度和苯乙烯选择性,但催化剂活性有所下降. CaO对Fe-K催化剂的还原有一定的阻碍作用,是催化剂的稳定性助剂.

关键词: 乙苯 , 脱氢 , 苯乙烯 , 氧化镁 , 氧化钙 , 助剂 , 三氧化二铁 , 氧化钾 , 复合氧化物

双杂原子Fe-V-β沸石的合成、表征及催化性能

肖质文 , 何红运

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91233

采用水热合成法在SiO2-Fe2O3-V2O5-(TEA)2O-H2O-NH4F体系中合成了Fe-V-β沸石,并用X射线衍射、红外光谱、固体漫反射光谱、热重-差热分析、扫描电镜-能量色散谱仪和等离子体发射光谱等技术对沸石样品进行了表征,探讨了影响Fe-V-β沸石合成的因素,结果表明,按摩尔比组成SiO2:Fe2O3:V2O5:(TEA)2O:H2O:NH4F=60:(0.1~0.75):(0.1~0.75):(17~18):(550~650):(30~50)配制初始反应混合物,可以制备出结晶良好的Fe-V-β沸石,且Fe和V原子进入到沸石骨架,所得Fe-V-β(Si/(Fe+V)=30)沸石在H2O2氧化苯乙烯反应中表现出最高的催化活性,苯乙烯转化率为25.4%,苯甲醛、苯乙醛和苯乙酮的选择性分别为69.1%、22.5%和4.1%.

关键词: , , β沸石 , 水热合成 , 苯乙烯 , 氧化 , 苯甲醛 , 苯乙醛

Fe(Ⅲ)APO分子筛在芳香族化合物氧化反应中的催化活性

邹永存 , 孟祥举 , 于沂 , 杨淼 , 林凯峰 , 蒋大振 , 肖丰收

催化学报

Fe取代系列磷酸铝分子筛(FeAlPO4-5, FeAlPO4-11和FeVPI-5)在催化氧化芳香族化合物反应(如苯酚和苯的羟化、苯乙烯的环氧化以及萘酚的氧化)中具有很高的活性. 系统研究的数据显示,在苯酚和苯的羟化及苯乙烯的环氧化反应中,FeAlPO4-5及FeAlPO4-11的活性与TS-1催化剂相近; 在大分子萘酚的氧化反应中,FeVPI-5具有较高的活性,而小孔的TS-1则没有活性. 比较不同催化剂的活性结果表明,骨架中的Fe(Ⅲ)是催化剂的活性中心.

关键词: 磷酸铝铁分子筛 , 苯酚 , , 羟化 , 苯乙烯 , 环氧化 , 萘酚 , 氧化 , 过氧化氢

颜料分散用马来酸酐-乙醇胺-苯乙烯水性高分子助剂的合成

刁丽 , 曹亚峰

电镀与涂饰

以乙酸乙酯为溶剂,马来酸酐、乙醇胺、苯乙烯为单体,过氧化苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合法合成了聚羧酸型马来酸酐-乙醇胺-苯乙烯(MA-EA-St)高分子分散剂,研究了聚合反应温度和时间、引发剂用量及酰化马来酸酐与苯乙烯的摩尔比对TiO2颗粒悬浮率的影响,获得了较佳的聚合反应条件为∶n(酰化马来酸酐)∶n(苯乙烯)=1.25,聚合反应温度75℃、时间5h,引发剂用量占单体总质量的2%.当此条件下合成的MA-EA-St分散剂用量为2.5 g/L时,TiO2颗粒的悬浮率为97.42%,达到较佳的分散效果.

关键词: 颜料 , 二氧化钛 , 分散剂 , 马来酸酐 , 乙醇胺 , 酰化 , 苯乙烯 , 聚合

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