郭丽萍
,
杜小弟
,
雷家珩
,
赵嘉锡
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.09.018
研究了酸度对苯胺与双氰胺加成反应生成苯基双胍的影响. 结果表明,酸度较低时,该反应的速率随酸度增加而显著增加. 当pH=2.5时,反应速率达到最大值. 酸度继续增加,反应速率逐渐减小. 对苯胺和双氰胺的酸碱平衡的计算表明,随酸度的增加,在pH＞2.5时,双氰胺的氰基质子化程度增大占主导地位,从而有利于苯胺的亲核加成,使加成反应速率增大;在pH＜2.5时,苯胺与质子结合生成苯胺离子占主导地位,因而明显降低了亲核试剂的浓度,使反应速率减小. 在pH＜3.5时,水分子作为亲核试剂可参与竞争反应,双氰胺发生水解而使主反应的产率降低. 通过IR、13C NMR、元素分析测试技术结果证明,副产物为脒基脲.
关键词:
苯基双胍
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苯胺
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双氰胺
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脒基脲
,
高效液相色谱
