包宏强
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张颖
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徐冬梅
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张可达
高分子材料科学与工程
在元素碘存在下,用衰减链转移聚合(DT)的方法合成以碘为端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I),并以此为大分子引发剂,分别用三种不同的催化体系引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP),共聚过程符合ATRP机理,所得共聚物通过GPC和1H-NMR表征,证明是分子量分布较窄((-M)w/(-M)n=1.4～1.8)的二嵌段共聚物PVAc-b-PMMA.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
活性自由基聚合
,
共聚物
,
衰减链转移聚合
,
醋酸乙烯酯
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甲基丙烯酸甲酯
吁诚铭
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徐冬梅
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张鸿
,
张可达
高分子材料科学与工程
90℃进行元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯(MMA)衰减链转移聚合,发现其诱导期明显缩短,聚合速度加快,Mw/Mn与70℃～80℃没有明显差别.[MMA]0:[AIBN]0:[I2]0=1140:1.0:0.8时,动力学表明聚合仍具明显活性.表明普通聚合体系加少量元素碘,即可转为活性聚合.1H-NMR表明,90℃聚合时,聚合物分子结构发生变化,产生了一种新的次甲基,合理解释为Pn-I高温均裂,引发分子内重排再引发,聚合机理与70℃～80℃有所区别.
关键词:
活性自由基聚合
,
甲基丙烯酸甲酯
,
衰减链转移聚合
,
碘
许文静
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张文生
,
闫金龙
,
李伟
,
申国玉
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00628
在醋酸乙烯酯的普通自由基聚合体系中加入少量碘(质量分数为0.57％～0.86％),用偶氮二异丁腈作引发剂合成聚醋酸乙烯酯,对其聚合反应的动力学及反应机理进行了研究.考察了碘质量分数对聚合反应速率、聚合物分子量及分子量分布的影响,发现随着碘浓度的增加,聚合物分子量及分子量分布得到更好的控制；对聚合过程进行了核磁跟踪,考察了聚合过程中几种化合物的变化情况,特别是初级自由基与碘生成的加合物A-I(A来自引发剂分裂后产生的自由基)及单体加合物A-Mn-I(M代表单体单元)的变化情况；对聚0合物结构作了详细的1H NMR分析,结果表明,聚合过程中分子量随时间延长而逐渐增大,分子量分布随单体转化率增加而变窄,聚合终期,单体转化率达到80％左右时,所得聚合物分子量分布窄(Mw/Mn≤1.41),且含有碘端基.该方法的自由基聚合具有活性/可控的性质.
关键词:
聚醋酸乙烯酯
,
碘
,
衰减链转移聚合
,
活性自由基聚合
,
醋酸乙烯酯
