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化学镀非晶态镍-磷合金的研究

武晓阳 , 刘定富

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2012.04.002

以沉积速度和镀层中磷含量为评价指标,通过实验分别考察了硫酸镍质量浓度、硫酸镍与次磷酸钠的摩尔比、pH、温度及EDTA-2Na对化学镀镍-磷合金的影响.实验结果表明,当硫酸镍质量浓度为20 ~ 30 g/L、n(硫酸镍):n(次磷酸钠)为0.25 ~0.40、络合剂总质量浓度为35 g/L(其中EDTA-2Na为2.5 ~ 10.0 g/L),θ为86 ~ 90℃、pH为4.6 ~5.0时,沉积速度为11.87 ~ 14.00μm/h,镀层中w(磷)为10.2%~12.0%;镀层X-射线衍射图谱显示出非晶态结构所具有的典型“馒头峰”.

关键词: 化学镀镍 , 沉积速度 , 镀层磷质量分数 , 配位作用

基于密度泛函理论揭示Cu2+配位作用对头孢拉定水解反应的影响机制?

张海勤 , 谢宏彬 , 陈景文 , 张树深

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015041101

基于密度泛函理论( DFT, Density functional theory),计算了水中Cu2+与抗生素头孢拉定的配位作用,发现Cu2+与头孢拉定可形成1∶1配合物,该配合物存在两种形态:Cu2+与头孢拉定分子支链氨基氮原子和羰基氧原子配位,同时结合一个水分子;Cu2+与羧基氧原子和内酰胺氧原子配位,同时结合两个水分子。结果表明,Cu2+的配位作用能增大头孢拉定水解反应位点正电荷量,降低水解前线分子轨道能级差和活化能,从而促进头孢拉定水解,该结果得到了实验证实。因此, DFT 可用于预测 Mn+配位作用对药物和个人护理用品( PPCPs, Pharmaceutical and personal care products)等有机污染物水解的影响,对于PPCPs类有机污染物的生态风险评价具有重要意义。

关键词: 配位作用 , Cu2+ , 头孢拉定 , 密度泛函理论 , 水解

四乙氧羰基甲氧基杯[4]芳烃的合成与性质

卢奎 , 苑乃香 , 周稚仙 , 吴养洁

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.10.010

通过杯[4]芳烃与溴乙酸乙酯的反应制得了25,26,27,28-四乙氧羰基甲氧基杯[4]芳烃,并经元素分析、IR、UV、1H NMR、13C NMR和MS等分析证实了产物的结构. 用荧光光谱法研究了产物与稀土(Ⅲ)硝酸盐在乙腈溶液中的配位作用,由Hilderbrand-Benesi公式计算出配合物的稳定常数和配位反应的Gibbs自由能变化. 结果表明,所得环芳烃与稀土(Ⅲ)硝酸盐在乙腈溶液中具有较强的配位能力,对苦味酸钠具有很强的液膜传递能力和配位选择性.

关键词: 四乙氧羰基甲氧基杯[4]芳烃 , 合成 , 配位作用 , 液膜传递

以Schiff base为配体的Cu(Ⅱ)-金属凝胶的制备和表征

薛敏 , 冯延安 , 刘振 , 孙平

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.07.150382

以间苯二甲醛分别与异烟肼、烟酸酰肼和2-吡啶甲酰肼反应,合成了3种含吡啶环的Schiff base配体间苯二甲醛双缩4-吡啶甲酰腙(S1)、间苯二甲醛双缩3-吡啶甲酰腙(s2)和间苯二甲醛双缩2-吡啶甲酰腙(s3);测试了这3个化合物与醋酸铜通过配位作用在不同溶剂中形成金属凝胶的能力,结果发现,配体S1与醋酸铜在DMF/H2O和DMSO/H2O的混合溶剂中、配体s3与醋酸铜在DMF/H2O的混合溶剂中均可以形成金属凝胶.胶凝测试结果表明,吡啶环上N原子位置的不同,对化合物形成金属凝胶的能力有极大影响.利用扫描电子显微镜(SEM)观察了金属凝胶的微观形貌,结果表明,配体分子的结构对金属凝胶的微观形貌也有较大影响;红外光谱和紫外可见光谱的研究证明了配位作用在金属凝胶形成过程中的推动作用;X射线衍射分析(XRD)研究表明,配体S1与醋酸铜在两种混合溶剂中形成的金属凝胶均表现出了四方堆积结构.

关键词: 金属凝胶 , Schiff base配体 , 配位作用 , 自组装

儿茶酚基聚合物-金属复合水凝胶的制备及性能

施冬健 , 汪飞 , 刘蓉瑾 , 陈明清

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.05.030

儿茶酚基化合物具有化学多功能性,易与过渡金属(如Fe3+)形成有效的配位化合物,在医疗、分析及环境领域具有广阔的应用前景.文中以聚乙烯醇为原料,用含儿茶酚基的3,4-二羟基苯丙氨酸(DOPA)修饰改性聚乙烯醇(PVA),得到聚合物PVA-DOPA,再通过儿茶酚基的氧化络合能力与Fe3+等金属离子作用,制备具有pH响应性的非共价键交联金属复合水凝胶,其结构与组成用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱等进行表征.流变分析PVA-DOPA与金属离子络合水凝胶的储能模量约为21000Pa;当频率不变时,通过检测水凝胶的储能模量随振幅振荡力的变化,证明制得的水凝胶具有自修复性.此外,PVA-DOPA与金属离子的络合能力具有很强的pH依赖性,碱性介质中DOPA与金属离子形成三配位;而酸性或中性介质中,则为一/二配位,因而,可实现PVA-DOPA与金属离子络合的pH响应可逆性.这种聚合物及其凝胶有望应用于涂层、吸附分离和生物医药领域.

关键词: 聚乙烯醇 , 3,4-二羟基苯丙氨酸 , 配位作用 , 自修复

基于配位作用的层层自组装正渗透膜及其制备方法

魏桐 , 苏保卫 , 高学理 , 高从堦

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.05.007

基于金属离子配位作用,以聚丙烯腈(PAN)超滤膜为基膜,利用聚乙烯亚胺(PEI)和聚苯乙烯磺酸钠(PSS)层层自组装制备正渗透膜,研究了制备条件对膜性能的影响,得到了最佳制膜条件:聚电解质PEI和PSS浓度均为1.00 g/L,支撑电解质NaC1浓度为0.50 mol/L,配位剂CuCl2浓度为0.20 mol/L,PEI溶液pH值为9.0,单层沉积时间为10 min.在0.50 mol/L氯化镁溶液作为汲取液、去离子水作为进料液的条件下,膜通量可以达到16.11 L/(m2·h),反向盐通量为1.47 g/(m2· h).

关键词: 层层自组装 , 正渗透膜 , 配位作用

"A-C≡C-TTF-C≡C-A"型四硫富瓦烯衍生物的合成与性质研究

耿琰 , 陈彬 , 佟振合 , 吴骊珠

影像科学与光化学

四硫富瓦烯及其衍生物是性能优良的电子给体.本文利用Sonogashira反应将吡啶基团连接在四硫富瓦烯单元上,合成了"A-C≡C-TTF-C≡C-A"型四硫富瓦烯共轭体系衍生物4,4′(5′)-二-(4-吡啶乙炔基)-四硫富瓦烯(TTF4N).吸收光谱、电化学和Pb2+配位键合研究表明,三键作为桥基能够有效实现分子内的电荷转移.金属Pb2+离子与吡啶基团的配位能够引起TTF4N的吸收光谱、核磁氢谱和电化学性质的显著变化.

关键词: 四硫富瓦烯 , 分子内电荷转移 , 配位作用

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