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脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯的反应动力学

赵天涛 , 张丽杰 , 高静 , 黄志红 , 全学军

催化学报

对脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯反应的动力学进行了研究,根据乒乓机制和双底物抑制的特性建立了反应速率方程. 反应时间常数(tR)和扩散时间常数(tD)的计算结果表明,酯化反应速率未受到明显的限制. 反应速率方程可以很好地预测实验结果,由非线性拟合得到的动力学参数中,乳酸(A)和乙醇(B)的抑制常数分别为KiA=10.7 mmol/L和KiB=275.0 mmol/L. 这说明乳酸作为短链极性脂肪酸,对酶的失活作用远大于乙醇. 乳酸在微液层中聚集并产生了使酶失活的低pH值环境,同时在酯化反应中存在竞争性抑制作用.

关键词: 反应动力学 , 脂肪酶 , 酶催化 , 乳酸 , 乙醇 , 乳酸乙酯 , 竞争性抑制 , 扩散限制

酶催化荧光猝灭法测定土壤中痕量硒

任凯 , 田丰收 , 聂芳 , 陈亚红

冶金分析 doi:10.13228/j.issn.1000-7571.2014.07.015

在牛血红蛋白催化作用下,H2O2能够氧化L酪氨酸产生荧光,而硒对该荧光体系具有较强的猝灭作用.据此,建立了一种酶催化荧光猝灭法测定痕量硒的新方法.实验从pH值、L酪氨酸溶液浓度、H2O2浓度,牛血红蛋白溶液浓度和反应时间等方面进行了探讨.在pH9.8的NH3·H2O NH4Cl缓冲溶液中,当L酪氨酸、H2O2和血红蛋白的浓度分别为7.5×10-5 mol/L、1.0×10-4 mol/L和2.0×10-7 mol/L时,测定硒的线性范围为0.3~50μg/mL,方法的检出限为0.05 μg/mL.方法应用于富硒花生土壤中痕量硒的测定,测定值与原子吸收光谱法的测定值基本一致,相对标准偏差为4.6%~4.9%.

关键词: , 牛血红蛋白 , 酶催化 , 荧光猝灭法 , 土壤

尿酶对共沉淀法制备球形α-氧化铝的影响

王舟 , 沈湘黔 , 李东红 , 胡文豪

硅酸盐通报

本文以硫酸铝铵(AA)和尿素为原料,酶催化沉淀合成球形氧化铝前驱体,在1220℃高温焙烧,得到粒度均一,安息角为51.8°的α相球形氧化铝.在脲酶作用下,加快尿素的水解速度,沉淀反应从8h缩短到2.5h.并用XRD,SEM,激光粒度仪对前驱体及焙烧产物进行了表征.研究发现,颗粒的粒度分布可以由反应物的配比来控制,随着硫酸铝铵的量0.8 mol/L变为1.1 mol/L,氧化铝的中位径从5.6 μm变为4.6 μm.与碳酸铝铵法制备的球形氧化铝相比较,本工艺制备的球形氧化铝能直接干压成型,线收缩率为10.8%,密度为3.8 g/mL,满足精细陶瓷的要求.

关键词: 氧化铝 , 球形 , 均相沉淀 , 酶催化

利用交联杏仁粉作为廉价而稳定的催化剂通过优化逆水解反应体系显著提高长链烷基糖苷的平衡得率

王琴琴 , 郁蕙蕾 , 赵娜 , 李春秀 , 尚亚卓 , 刘洪来 , 许建和

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60333-1

使用酶法合成了一系列不同烷基链长的β-D-烷基葡萄糖苷.结果表明,除甲基糖苷外,烷基碳链越长,反应初速度越低,糖苷的最终收率越低.从热力学角度系统地研究了这些糖苷合成的平衡常数和吉布斯自由能变化.通过改变反应的平衡,提高了长链烷基糖苷的最终收率.当水含量从10%降至5% (v/v),使用叔丁醇作为共溶剂,添加0.1 mol/L葡萄糖作为底物时,癸基糖苷的平衡得率从1.9%提高至6.1%.除了其他长链的烷基糖苷外,庚基糖苷也显示了明显的表面活性剂活性.

关键词: β-D-烷基葡萄糖苷 , 癸基-D-葡萄糖苷 , 酶催化 , 逆水解 , 微水环境 , 平衡收率

核苷中2'-位取代基对Burkhoideria cepacia脂肪酶选择性酰化核苷的影响

王朝宇 , 宗敏华

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00901

研究了核苷结构中2'-位含有不同取代基时Burkholderia cepacia脂肪酶促3'-位羟基高区域选择性酰化反应.结果表明,该脂肪酶催化核苷类似物酰化的优势产物均为3'-酯,且随着酰基供体链的增长,3'-区域选择性逐渐升高;在酶促核苷癸酰化反应中,当核苷2'-位含有H,F,Cl和Br取代基时,3'-区域选择性最高(89%~98%);当2'-位含有OH或OCH3时,3'.区域选择性较低(69%~74%).

关键词: 核苷类似物 , 选择件酰化 , 酶催化 , 底物识别

中空纤维膜固定化甲酸脱氢酶催化CO2合成甲酸

刘文芳 , 侯本象 , 侯延慧 , 赵之平

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11024

以紫外光表面接枝改性的聚乙烯(PE)中空纤维膜为载体,采用共价结合的方式固定化甲酸脱氢酶(FDH),考察了CO2通入方式、溶液pH值、缓冲液种类和还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的浓度对酶催化CO2合成甲酸反应的影响.结果表明,与加压法相比,CO2鼓泡法更有利于甲酸的生成;磷酸盐缓冲液优于Tris-HCl和盐酸三乙醇胺缓冲液;体系pH值对反应的影响较大,固定化FDH的最佳pH值仍为6.0,但pH耐受性增强;随着辅酶NADH浓度的增加,反应初速度加快,收率下降;游离酶和固定化酶的最大酶活分别为0.246和0.138 mmol/(L·h);固定化FDH在4C贮存两周后活性仅下降4%,而游离酶活性下降50%.FDH催化膜重复利用10次后,活性没有明显降低.

关键词: 甲酸脱氢酶 , 中空纤维膜 , 固定化 , 酶催化 , 二氧化碳 , 还原

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