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反应法去除近共沸浓度乙醇-水混合物中水的宏观动力学研究

王华军 , 杨伯伦 , 吴江 , 路士庆

催化学报

针对乙醇汽油制备过程中乙醇原料的除水问题,提出了用反应法除去近共沸浓度乙醇中水的新技术路线,着重进行了近共沸乙醇-水混合物与异丁烯水合醚化反应的宏观反应动力学研究. 实验以β分子筛为催化剂,在2.0 MPa和313~363 K的条件下考察了搅拌速度、乙醇中初始水含量、烯水比和温度等因素对水的转化率和叔丁醇选择性的影响. 结果表明,乙醇对异丁烯水合反应有先促进后抑制的作用,而水对异丁烯醚化反应影响较小;水的转化率随烯水比的增大而增大,随乙醇中初始水含量的增大而减小,随着温度的升高呈现先增大后减小的趋势. 叔丁醇的选择性随初始水含量的增大而增大. 基于实验结果和Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson理论,充分考虑反应体系的高度非理想性,以活度代替浓度建立了宏观反应动力学模型;采用混合进化算法对模型进行求解,结果表明模型计算值与实验值可较好地吻合.

关键词: 乙醇 , , 水合反应 , 醚化反应 , β分子筛 , 宏观动力学 , 混合进化算法

ZnCl2/NaY催化邻苯二酚与甲醇醚化反应

余雁 , 伏再辉 , 尹笃林 , 徐友志 , 徐琼 , 王婧 , 汤伏强

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.004

采用固相反应法制备了ZnCl2/NaY固体L酸催化剂.用XRD、NH3-TPD测试技术对该类催化剂进行了表征;用ICP-AES技术测定了ZnCl2的有效负载量;在固定床反应器上考察了该类催化剂在邻苯二酚与甲醇的醚化反应中的催化性能;并对影响其催化性能的催化剂制备和催化反应条件进行了研究.结果表明,在优化反应条件下,含质量分数为10%的ZnCl2/NaY是该醚化反应的最佳催化剂(邻苯二酚的转化率和愈创木酚的选择性分别为86.7%和99.3%),其催化性能远远高于含B酸的HY分子筛.

关键词: ZnCl2/NaY , 固体酸催化剂 , 醚化反应 , 邻苯二酚 , 甲醇 , 愈创木酚

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