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热处理温度对多元醇合成Li2MnSiO4/C电化学性能的影响

刘文刚 , 许云华 , 杨蓉 , HOJAMBERDIEVMirabbos , 周志斌

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.09472

采用多元醇法合成Li2MnSiO4/C复合材料:将Si(OC2H5)4、LiAc·2H2O、Mn(Ac)2·4H2O在乙二醇中196℃回流16h,沉淀物过滤、干燥以后与蔗糖混合并在500、600和700℃分别加热10h,自然冷却到室温.利用X射线衍射、元素分析、场发射扫描电镜、高分辨透射电镜等手段对合成样品进行表征.Rietveld精修表明,合成样品中存在两种Li2MnSiO4相,空间群分别为Pmn21和P121/n1,还有Li2SiO3杂相.FESEM观察显示当热处理温度从500℃升高至700℃时,样品的颗粒粒径从5~20nm提高到20~40nm.Li2MnSiO4/C复合材料中的碳分布是均匀的.HRTEM分析表明在Li2MnSiO4颗粒上包覆有一层无定型的碳薄膜.电化学性能测试表明,在600℃保温10h得到的样品具有最佳的电化学性能,首次放电容量达到132.4mAh/g,10次循环后容量保持率为80%.

关键词: 硅酸锰锂 , cathode material , polyol process , electrochemical performance , null

球形LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2的合成及其电化学性能

朱勇军 , 李新海 , 王志兴 , 杨志 , 胡启阳

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00873

以化学共沉淀法制备的球形Ni0.5-xCo2xMn0.5-xCO3(x=0.075, 0.1, 1/6)为前驱体合成了球形锂离子电池正极材料LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2(x=0.075, 0.1, 1/6), 研究了钴含量对LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2的物理性能和电化学性能的影响. SEM研究表明, 球形LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2由许多一次颗粒构成, 随着钴含量的增加, 产物中一次颗粒增大. XRD分析表明, LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2 均为具有层状结构的纯相物质. 电化学性能测试结果显示, LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2随着钴含量的增加, 材料的充放电容量提高, 且循环性能变好: 0.2C倍率下、2.7~4.3V的电压范围内, LiNi0.425Co0.15Mn0.425O2的放电比容量为145mAh·g-1、LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2为150mAh·g-1、LiNi1/3Co1/3Mn1/ 3O2为158mAh·g-1, 循环50周期后LiNi0.425Co0.15Mn0.425O2和LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2的容量衰减率在3%以内, LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2容量无衰减. 交流阻抗测试结果表明, 随着钴含量的增加, 材料阻抗值减小.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , spherical , LiNi0.5-xCo2xMn0.5-xO2

镁离子掺杂对 LiFePO4/C电化学性能和结构的影响

杨书廷 , 刘玉霞 , 尹艳红 , 王辉 , 崔成伟

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00627

以乳酸镁做为Mg2+的掺杂源和部分的碳源, 在惰性氛围下用模板-固相合成法合成了掺Mg2+的LiFePO4/C复合正极材料, 考察了Mg2+对于目标化合物电化学和物理性能的影响. 研究结果表明, 在C/3倍率下材料掺杂前后第二个循环的放电容量分别为140.5和159.9mAh/g, 循环20次后容量为140.4 和162.1mAh/g. 电化学交流阻抗表明, 掺杂后的材料阻抗Rct从180Ω 减小到120Ω. 掺杂后振实密度比掺杂前提高了0.229g·cm-3.

关键词: 乳酸镁 , LiFePO4/C , cathode material , doping

自蔓延高温合成锂离子电池正极材料LiCoO2

文衍宣 , 肖卉 , 甘永乐 , 粟海锋 , 王凡

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2008.00286

以四氧化三钴、碳酸锂为原料, 尿素为燃料, 用自蔓延高温合成法制备层状正极材料LiCoO 2, 并考察了尿素与钴摩尔比、预制炉温、热处理温度、热处理时间及锂与钴摩尔比等工艺条件对合成产物的结构、微观形貌和电化学性能的影响. 结果表明, 制备LiCoO2的工艺条件为: 锂与钴摩尔比1.05:1.00、尿素与钴摩尔比1:1、预制炉温和热处理800℃、热处理时间2h. 所得LiCoO2的放电比容量达155mAh/g, 循环10次后容量保持率为95%.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , LiCoO2 , self-propagating high temperature synthesis

锂钒氧化物纳米管的合成与表征

崔朝军 , 吴广明 , 张明霞 , 孙娟萍 , 杨辉宇 , 沈军

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00787

利用溶胶凝胶法结合水热法, 以V2O5粉末和LiOH·H2O为原料, 十六烷基胺(C16H33NH2)为模板剂, 合成了锂钒氧化物纳米管正极材料. 对合成样品进行了SEM、TEM、XRD、FT-IR和XPS表征和分析, 并利用循环伏安测试研究了样品的电化学性能. 结果表明, 该法合成的锂钒氧化物为末端开口纳米管, 管壁为均匀有序的多层结构, 管长在1~3μm之间, 管内径约30nm左右, 外径约70nm左右. XPS分析表明样品中V、O、C、Li元素均由多种化学状态组成. 循环伏安测试表明, 锂钒氧化物纳米管具有良好的锂离子注入/退出可逆性.

关键词: 锂钒氧化物 , nanotubes , hydrothermal synthesis , cathode material

LiFePO4材料的制备与电池性能的研究

卢俊彪 , 唐子龙 , 张中太 , 沈万慈

无机材料学报

通过固相法合成了裂解碳包覆的具有亚微米球形颗粒团簇微结构的LiFePO4粉体材料.材料中裂解碳百分含量为5.01%,一次颗粒粒径在200-600nm,团簇体粒径在10μm左右. 在0.1、0.2、0.5和1C的充放电速率下,研究了材料的比容量和循环稳定性的变化.当充放电速率<1C时,随着充放电速率的增大,材料的充放电平台和比容量并不随速率的增大而发生较大变化,当充放电速率≥1C时,材料的充放电电压平台迅速升高(充电)或降低(放电),比容量也有较大的降低;随着充放电次数的增加,材料的比容量有所增加,然后趋于稳定.在30 个循环后材料的放电比容量分别为:131.7、129.1、123.5和114.4mAh/g.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , LiFePO4 , granulated

锂离子电池正极材料球形LiNi 0.7 Co 0.15Mn 0.15O2的制备和性能

谭欣欣唐有根王伟东王海涛丁倩倩

材料研究学报

采用化学共沉淀法制备球形前驱体Ni 0.7 Co 0.15 Mn 0.15 (OH) 2, 将其与LiOH ?  H2O充分混合后高温烧结制备出锂离子电池正极材料球形LiNi 0.7 Co 0.15 Mn 0.15 O 2, 用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重--差热分析(TG/DSC)以及恒电流充放电测试对样品进行表征, 研究了烧结温度对产物的形貌和电化学性能的影响。结果表明, 在750℃合成的LiNi 0.7 Co 0.15 Mn 0.15 O 2物相单一无杂相, 具有标准的α--NaFeO2晶型, 为层状嵌锂复合氧化物。SEM测试显示, 产物为球形且球形度较好, 颗粒粒度均一, 分布较窄, 平均粒径在10 μm左右。在3.0--4.3 V、0.2C充放电条件下, 25℃其初始放电容量高达185.2 mA ? h/g, 30轮循环后容量保持率达到98.32%。可见球形LiNi 0.7 Co 0.15 Mn 0.15 O 2显示了较高的首轮放电容量以及良好的循环性能, 表现出较好的电化学性能。

关键词: 无机非金属材料 , lithium secondary battery , LiNi 0.7 Co 0.15 Mn 0.15 O 2  , co-precipitation method , cathode material

LiFeP0.95B0.05O4-δ/C的制备及电化学性能研究

任兆刚 , 瞿美臻 , 于作龙

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.00230

以柠檬酸为螯合剂和碳源, 采用溶胶凝胶法合成了B在P位掺杂的LiFeP0.95B0.05O4-δ/C复合材料. 通过XRD、CV、恒流充放电测试等手段对晶体结构和电化学性能进行研究. 结果表明, 复合材料具有单一的橄榄石型晶体结构, B在P位掺杂可提高材料的导电性能, 降低电极极化, 能有效改善材料的循环性能和高倍率性能. 650℃下合成的LiFeP0.95B0.05O4-δ/C复合材料在0.2、5、10C的首次放电比容量分别为149.3、123.4和112.1mAh/g, 其容量保持率分别为99.3%(0.2C, 20次)、91.65%(5C, 150次)和92.9%(10C, 150次), 不同倍率下持续充放电30次后, 0.2C放电容量仍能恢复至初始值.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , lithium iron phosphate , B-doping

尖晶石LiMn2-x-yCoxLayO4-zClz/C复合电极的性能研究

张娜 , 唐致远 , 黄庆华 , 韩彬

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2006.00403

采用高温固相法合成了掺杂改性的锂离子电池用尖晶石型LiMn2-x-yCoxLayO4-zClz和复合型LiMn2-x-yCoxLayO4-zClz/C正极材料. 通过X射线衍射和环境扫描电镜对材料的晶体结构和表观形貌进行了分析, 通过恒电流充放电测试和交流阻抗技术对材料的电化学性能进行了测试. 实验结果表明, 所制备的材料LiMn2-x-yCoxLayO4-zClz和LiMn2-x-yCoxLayO4-zClz/C均为单一的尖晶石结构, 其中以葡萄糖作为碳添加剂所得的复合材料的电性能最佳. 该材料具有良好的充放电循环可逆性能, 以0.2C倍率充放电, 首次放电比容量可达126.5mAh·g-1, 充放电循环50次后平均放电比容量仍保持在123.5mAh·g-1以上, 衰减不超过2.4%.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , spinel , coated-carbon

空气中LiMn2O4的热分解动力学

文衍宣 , 周开文 , 栗海锋 , 童张法

无机材料学报

为了得到LiMn2O4在空气中的分解动力学,用TG、XRD和H-E积分方程研究其分 解过程.1070-1210K的分解反应为LiMn2O4(Cubic)→LiMn2O4-δ(Orthorhombic)+δ/2O2, 过程属于成核生长控制,活化能为204.16kJ/mol.1210-1473K的分解反应为3LiMn2O4-δ (Orthorhombic)→LiMnO2+Mn3O4+Li2Mn2O4+(1-3δ/2)O2,1210-1300K内的分解过程属于 成核生长控制,活化能为185.61kJ/mol,在1300-1473K内的分解过程属扩散控制,活化能为 208.74kJ/mol.由H-E积分方程得到的动力学参数InAE、logCm间存在明显的动力 学补偿效应.

关键词: 锂离子电池 , cathode material , LiMn2O4 , decomposition kinetics

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