张永涛
,
姚永平
,
崔艳艳
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董智贤
,
刘晓暄
影像科学与光化学
以末端含溴原子的光引发剂2溴异丁酰氧基-2-甲基-1-苯基甲酮(HMPP-Br)为引发剂,2,2,6,6四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)和2,2,6,6-四甲基哌啶醇(TMP)为调控剂,采用光聚合方法研究了甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)/十二烷基硫酸钠(SDS)/水/正丁醇O/W型正相微乳液体系的光聚合反应动力学.结果表明,改性后的引发剂具有一定的引发活性,且聚合微乳液体系较稳定,聚合反应获得了良好的ln[M]o/[M]与时间、数均分子量与转化率之间的线性动力学关系,制备了分子量分布较窄的Poly(n-BMA)均聚物.
关键词:
甲基丙烯酸正丁酯
,
可控/活性光聚合
,
2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基
,
2,2,6,6-四甲基哌啶醇
,
正相微乳液
,
动力学
陈佳琦
,
高爽
,
李军
,
吕迎
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60254-9
以钒基化合物为催化剂,在TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)存在下,能形成快速催化分子氧氧化苯制苯酚的催化体系.在反应过程中,由类似芬顿试剂反应过程生成的羟基自由基亲核进攻苯环,形成羟基环己二烯自由基；该羟基氢可在TEMPO存在的催化体系中消除,同时苯环氢可立即转移至氧原子而生成苯酚.在以[(CH3)4N]4-PMo11VO40为催化剂的体系中,反应1h苯酚收率可从不加TEMPO时的1.2％提高到8.4％;而以V-AIPO5为催化剂时,苯酚收率可从不加TEMPO时的5.0％提高到9.5％,且选择性均较高.
关键词:
2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基
,
钒
,
苯
,
羟基化
,
分子氧
,
苯酚
