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含硫介质中化学镀Ni-P合金镀层耐蚀性研究

中国腐蚀与防护学报

用场发射扫描电子显微镜、X射线光电子能谱仪及X射线衍射仪分析Ni-P合金镀层表面的形貌、组成及结构,用恒电位极化曲线法研究了Ni-P合金镀层在Na2S溶液中的腐蚀行为,通过重量法测试了Ni-P合金镀层在不同温度、不同质量分数Na2S溶液中的腐蚀速率.结果表明:Ni-P合金镀层为非晶态镀层,表面具有胞状结构;在Na2S质量分数一定的条件下,Ni-P合金镀层腐蚀的阳极过程随着温度的升高,钝化区域逐渐变窄.

关键词: 化学镀 , Ni-P alloy , Amorphous , Corrosion rate

Crystallization Behavior of C-containing FINEMET Amorphous Alloy Melt-spun Ribbon

Chengdong LI , Xuelei TIAN , Xichen CHEN , A.G.Ilinsky , Likai SHI

材料科学技术(英)

The crystallization kinetics of amorphous Fe¬¬68.5Si¬13.5B¬9Cu¬1Nb¬3C¬5 (at. pct) melt-spun ribbons were studied by the DSC method in the mode of continuous heating. The apparent activation energy Ep1 and Ep2 (373.07±7.92 and 518.75±21.35 kJ/mol, respectively) derived from the Kissinger plots were calculated by the peak temperatures Tp1, Tp2, which display a strong dependence on the heating rates. The crystallization behavior during isothermal annealing at 823 K for 1, 5, 10 h and 973 K for 5 h were investigated using XRD and TEM. The results show that crystallization behavior becomes completely different from that of FINEMET. It is not bcc α-Fe (Si) but metastable fcc γ-Fe (Si) that participates in the first crystallization step combining the appearance of Fe23B6 and Nb2B. Therefore, the addition of C promotes the combination of Fe and B. Fe3.5B is participated in the second step together with the disappearing of Fe23B6, which indicates that transition Fe23B6→Fe3.5B+Fe2B presumably happens. γ-Fe (Si) with peculiar stability cannot transform into nano-sized α-Fe (Si) crystals until the amorphous ribbons were annealed for 5 h at 973 K.

关键词: Amorphous , null , null , null

火焰法制备非晶态“实心”炭纳米纤维的结构模型及其电输运行为

祁祥 , 孟兆楷 , 潘春旭

新型炭材料

火焰法制备的非晶态“实心”炭纳米纤维内部原子排列无序紊乱,依靠常规的表征手段,难以得到其三维原子构型分布。根据非晶态“实心”炭纳米纤维的XRD图谱提供的衍射强度数据,采用逆向蒙特卡罗法,重构了非晶态“实心”炭纳米纤维的微观原子构型,并对获得的模型进行充分的误差分析。计算得到了非晶态炭纳米纤维的费米能级及其导电机制,认为其具有半导体特征;实验测量单根非晶态“实心”炭纳米纤维的电输运行为发现,其I_V曲线呈现对称和非线性特征,且电阻随着温度的升高而下降,进一步证明非晶态“实心”炭纳米纤维的原子构型具有一定的真实性。

关键词: 炭纳米纤维 , 非晶态 , 逆向蒙特卡罗法 , 电输运行为

无定形氧化铁层在纳米多孔BiVO4的光电化学分解水反应中的作用

钱岭 , 刘鹏飞 , 张乐 , 王重午 , 杨双 , 郑黎荣 , 陈爱平 , 杨化桂

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62809-2

通过"人工光合成"过程,将太阳能转化成氢能的形式加以存储和利用,是替代传统化石能源的清洁能源的制备有效途径.其中,光电化学分解水是氢能制备的最有潜力的路径之一.n型BiVO4由于具有丰富的储量、较窄的带隙以及合适的能带位置,被称为光电化学领域的研究热点.然而,未修饰的BiVO4光阳极性能并不理想,主要原因在于载流子复合严重、导电性差以及表面催化动力学低等性质的制约.科研工作者们针对这些方面已进行了非常多的研究,例如与电子传输层的复合、产氧电催化剂的担载以及异质结的构建等.其中表面动力学和电荷分离的同时提升是更理想的改善BiVO4光阳极性能的方法.我们在上述研究基础上,采用光化学沉积法在纳米多孔BiVO4电极表面担载无定形氧化铁层,将电极在1.23 V vs.RHE电位下的光电流提升至2.52 mA/cm2,是初始光电化学性能的3倍.采用间歇光照计时电流(i-t)测试,电化学交流阻抗谱(EIS),X射线光电子能谱(XPS),原位和非原位的X射线精细结构能谱(in-situ and ex-situ XAFS)等表征手段研究了无定形氧化铁层的成分和光电化学反应过程中的价态变化,从而分析出光电化学性能提升的原因.间歇光照i-t测试和EIS测试结果表明,无定形氧化铁沉积在BiVO4使电荷累积减少,复合率降低.XPS测试结果发现无定形氧化铁层存在少量的二价铁成分.通过原位XAFS测试发现,BiVO4/FeOx电极中Fe原子的价态在光照和施加外加偏压条件下会有价态的升高,而撤去光照和偏压后Fe原子的价态状态与最初非原位的测试结果重合.这样的结果证明了无定型氧化铁层在光电化学反应过程中由于二价铁成分的存在,能够很好的通过价态改变实现空穴的吸附和传输,即吸附空穴,被空穴氧化成三价或四价,同时结合自身电催化活性,促进表面分解水反应的进行.而水的氧化反应结束时,则伴随着二价铁离子的再生成.这种反应机理为开发更高效的电催化剂,匹配光电极使用,有着重大的指导意义.

关键词: 氧化铁层 , 无定形 , 钒酸铋 , 光阳极 , 氧生成

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