曹小华
,
任杰
,
占昌朝
,
徐常龙
,
谢宝华
,
严平
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.12.014
用复分解法合成出通式为RE2P2W18O62(RE=La,Ce,Y)的3种Dawson结构磷钨酸稀土盐,利用IR、SEM、XRD、Py-IR对其结构和酸性进行了表征,并用于催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃.考察了稀土元素种类、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对四氢呋喃收率的影响.结果表明La2P2W18O62表现出优异的催化活性,当磷钨酸镧用量占1,4-丁二醇质量的1.2％,反应温度为180℃,反应时间为25min,THF收率可达97.6％,催化剂重复使用5次,催化活性有所降低,THF收率仍可达86.6％.采用TG-DTA和Py-IR方法对使用前后催化剂表征结果显示,积碳结焦使催化剂Lewis酸中心减小是催化剂失活的原因.与传统酸性催化剂相比,采用La2P2W18O62作为反应催化剂不仅提高了反应收率(高于浓硫酸),简化了工艺流程,无酸腐蚀和污染问题,且催化剂无需处理即可重复使用多次.
关键词:
磷钨酸稀土盐
,
Dawson结构
,
1,4-丁二醇
,
四氢呋喃
,
催化活性
曹小华
,
周德志
,
徐常龙
,
叶兴琳
,
帅敏
中国稀土学报
doi:10.11785/S1000-4343.20150306
以多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,通过浸渍法制备了负载型Dawson结构磷钨酸镧催化剂(40％ La2 P2 W18 O62·nH2O/MWCNTs),并对催化剂进行FT-IR,XRD,SEM,EDS和NH3-TPD表征.以催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃(THF)反应为探针,考察催化剂的酸催化性能.通过正交实验确定了优化反应条件为:w(催化剂)=2.2％(相对1,4-丁二醇质量),反应温度为180℃,反应时间为40 min.在优化反应条件下,THF收率达97.9％,催化剂重复使用5次,THF收率仍可达92.3％.镧掺杂后的催化剂酸强度和总酸量均增加,催化活性提高.
关键词:
多壁碳纳米管
,
Dawson结构
,
磷钨酸镧
,
1,4-丁二醇
,
四氢呋喃
,
稀土
曹小华
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.06.026
利用室温沉淀法制备出 Dawson 结构磷钨酸铯,考察了其在催化微波促进30％H2 O2氧化环己酮合成己二酸反应中的催化性能,并通过 FT-IR、SEM、XRD、EDS、ICP-AES对催化剂进行表征.探讨了铯离子取代个数、催化剂用量、微波功率、反应温度、反应时间、H2 O2用量等对己二酸收率的影响.结果表明,最优的反应条件为 Cs 离子取代个数为3,w(催化剂)＝7．6％(基于环己酮质量),n(环己酮)∶n(30％H2 O2)＝100∶375,反应时间4．0 h,微波功率300 W,反应温度100℃.在此条件下己二酸收率可达90．4％.催化剂重复使用5次,己二酸收率为73．1％.
关键词:
Dawson结构
,
磷钨酸铯
,
微波
,
环己酮
,
己二酸
周立群
,
柳士忠
,
余国锋
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.05.016
采用室温固相反应合成出(NH4)8P2Mo16V2O62*7H2O纳米粒子,并对其组成、结构和性能进行了元素分析、IR、XRD、TEM、TG-DTA、BET等分析表征. 结果表明,纳米粒子仍然保留着杂多阴离子的Dawson结构,具有Dawson结构的特征衍射峰,平均粒径为22 nm;TEM与XRD二者测得粒径大小相一致;比表面积为167 m2/g;在低于441 ℃时,Dawson结构热稳定性好.
关键词:
纳米粒子
,
Dawson结构
,
钼钒磷酸盐
,
固相合成
王敬平
,
赵俊伟
,
牛景杨
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.04.013
以α-18-钨磷酸和二甲胺为原料在乙腈的水溶液中合成了分子组成为24H4·H2O的电荷转移化合物,并用IR、UV光谱等手段进行了表征. 结构测定结果表明,化合物的晶体属于单斜晶系,P21/n空间群,a=2.306 2(5) nm,b=1.383 1(3) nm,c=2.468 8(5) nm,β=113.95(3)°,V=7.197(2) nm3,Z=4,R1=0.052 3. 结构分析表明,标题化合物的分子由2个质子化的二甲胺分子、4个二甲胺分子、4个质子、1个水分子和1个杂多阴离子6-组成. IR光谱和X射线单晶衍射结果表明,在固态下,有机给体与杂多阴离子之间存在相互作用;TG-DTA曲线表明,化合物的失重分3步进行;变温红外光谱结果表明,杂多阴离子骨架在500 ℃左右分解.
关键词:
钨磷酸
,
二甲胺
,
电荷转移化合物
,
晶体结构
,
Dawson结构
赵俊伟
,
于丽
,
王敬平
,
牛景杨
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.12.012
利用水热合成方法合成了Dawson结构杂多化合物[4,4′-bipyH]2H4(P2W18O62)·[4,4′-bipy]1.5·4H2O,并经IR、UV光谱和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征. 化合物属于三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a=1.324 8(3) nm,b=1.411 9(3) nm,c=2.683 3(5) nm,α=78.51(3) °,β=83.72(3) °,γ=68.07(3)°,V=4.559 4(16) nm3,Z=2,Dc=3.634 g/cm3,R1=0.055 3,wR2=0.129 0. 结构分析结果表明,标题化合物分子由2个质子化的4,4′-联吡啶分子、1.5个游离的4,4′-联吡啶分子、4个H+离子、1个饱和Dawson结构杂多阴离子[P2W18O62]6-和4个结晶水分子组成.
关键词:
水热合成
,
联吡啶
,
Dawson结构
,
杂多化合物
蔡磊
,
刘万毅
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.01.006
制备了二缺位Dawson结构杂多盐K10Na2H2P2W16O60·18H2O,在无溶剂、无相转移剂的条件下,以30%的H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成己二酸. 结果表明,此催化剂具有较高催化活性. 考察了配体、催化剂用量、反应原料用量、时间等条件对反应的影响,确定了最佳反应条件:n(钨)∶ n(磺基水杨酸)∶ n(环己酮)∶ n(过氧化氢)＝2∶ 1∶ 100∶ 400,反应温度为98 ℃,反应5 h,己二酸的分离收率达76.7%.
关键词:
己二酸
,
环己酮
,
Dawson结构
,
催化氧化
朱浩天
,
李晓辉
,
白建萍
,
卢明达
,
安悦
,
由万胜
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.04.140277
在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H2 biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H2biim)2 (H2O)][{Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]·11H2O(1)(H2biim =2,2'-联咪唑).通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征.结构分析表明,在化合物1分子中,[P2W18O62]6-单元作为双齿配体与2个Cu2离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{ Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]2-,在其外部有1个游离的[Cu(H2biim)2(H2O)]2+和11个H2O分子.H2biim分子与杂多阴离子/H2O分子间存在N—H…O/OW氢键,通过氢键、静电和π-πr堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料.该晶体化合物对H2 O2和NaNO2的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用.
关键词:
铜配合物
,
Dawson结构
,
钨磷酸盐
,
联咪唑
,
电催化
,
酸催化
曹小华
,
陶春元
,
邱新龙
,
徐常龙
,
占昌朝
稀土
doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201603002
以高岭土为载体、NdH3P2W18O62为活性组分,通过浸渍法制备出40％ NdH3 P2W18O62/高岭土催化剂,考察其在催化乙酸与正丁醇酯化反应中的催化活性,利用FT-IR、XRD、SEM、EDX、N2-TPD及NH3-TPD对催化剂结构进行表征.结果表明,NdH3P2W18O62较好地负载在高岭土上,且保持Dawson结构不变.当正丁醇与乙酸的摩尔比为1.5∶1.0,w(40％ NdH3P2W18Ou/高岭土)=2.6％(以反应物质量计),反应温度125℃,反应时间2.5h,酯化率为94.4％.该催化剂具有良好的重复使用性能,第5次重复使用时酯化率仍可保持为81.9％.
关键词:
钕
,
NdH3P2W18O62/高岭土
,
Dawson结构
,
催化活性
,
乙酸正丁酯
