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活性氧化物RuO2和IrO2结构的密度泛函理论研究

易忠华 , 邵艳群 , 王欣 , 魏宗平 , 唐电

稀有金属材料与工程

采用密度泛函理论的局域密度近似(Local Density Approximation,LDA)和广义梯度近似(Generalized GradientApproximation,GGA)方法,对金红石型RuO2和IrO2的结构进行了计算,获得了体模量、晶胞体积和键长等数据,分析了它们与实验数据的不同原因.结果表明:采用GGA和LDA获得的数据与状态方程式拟合很好,采用LDA计算的稳定状态下的系统形成能E0(绝对值)高于GGA计算的结果,而对超胞体积V0,则是LDA的计算结果小于GGA.两种方法计算出来的体积弹性模量相差将近50 GP.a.采用LDA获得的体积弹性模量、晶胞体积、晶体参数和键长均优于GGA计算的结果.引入热膨胀系数对RuO2和IrO2晶胞体积的LDA的计算结果进行修正,可以得到与实验值非常接近的结果.

关键词: 第一性原理 , 局域密度近似 , 广义梯度近似 , RuO2 , IrO2

不同第二相IrO2系析氧阳极的循环伏安行为

龚智厚 , 范庆国 , 稂耘 , 叶志国

腐蚀与防护

采用传统热分解法制备了不同第二相IrO2系氧化物析氧阳极涂层,使用循环伏安法(CV)研究了不同第二相元素Mn、Ni、Sn和Al对IrO2系氧化物析氧阳极在0.5 mol/L H2SO4溶液中的循环伏安行为.结果表明,Ir-Mn氧化物析氧阳极外表面伏安电荷q.最大,IFSn氧化物析氧阳极最低;Ir-Mn氧化物析氧阳极内表面伏安电荷qi也是最高,Ir-Al和Ir-Sn氧化物阳极相对较低;Ir-Mn氧化物析氧阳极总循环伏安电荷qT远高于其它涂层.

关键词: 热分解法 , 第二相 , IrO2 , 循环伏安 , 伏安电荷

表面活性剂对Ti/IrO2+Ta2O5阳极性能的影响

辛永磊 , 许立坤 , 李先国 , 王均涛 , 李相波 , 陈光章

材料开发与应用 doi:10.3969/j.issn.1003-1545.2008.05.010

采用热分解法和Pechini法制备了Ti/IrO2+Ta2O5阳极,通过SEM、极化曲线、循环伏安、电化学阻抗谱及强化电解寿命试验等测试手段,研究表面活性剂对Ti/IrO2+Ta2O5阳极微观结构和电催化性能的影响.结果表明,加入适量的表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)可以明显改善涂液的涂刷性能;与热分解法相比,阳极表面呈现较多的龟裂纹,而且裂纹变宽加深,其电化学活性表面积增大,析氧电催化活性提高,但稳定性降低.

关键词: 氧化物阳极 , 十二烷基硫酸钠 , Pechini法 , IrO2 , Ta2O5

钛基IrO2-Ta2O5涂层阳极电化学多孔性研究

胡吉明 , 朱艳冗 , 孟惠民 , 孙冬柏 , 吴继勋 , 杨德钧

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2000.05.007

用循环伏安法研究了不同成分及不同热分解温度所得钛基IrO2-Ta2O5阳极电化学活性与多孔特性.阳极的电化学活性表面积随涂层中氧化物的成分变化而呈振荡变化;表面活性点数目随制备温度上升而下降.当阳极中IrO2的摩尔分数为 0.7时,氧化物阳极的孔隙率达到最低值;孔隙率随制备温度上升而下降.

关键词: 氧化物阳极 , IrO2 , Ta2O5 , 电化学活性 , 电化学孔隙率

溶胶-凝胶法制备的Ti/IrO2+Ta2O5阳极涂层性能

袁洪飞

材料保护

热分解法制备的涂层性能不够理想,现更多采用溶胶-凝胶法,但传统溶胶-凝胶法制备阳极仍存在工艺复杂、可操作性差的缺点.从电极的前驱体入手,将贵金属的无机盐制备成有机盐,采用溶胶-凝胶法制备了Ti/IrO2+Ta2O5阳极涂层,并与热分解法制备的涂层进行了对比研究.经SEM,EDX,循环伏安,电化学阻抗谱及强化电解寿命试验表明,与热分解法相比,由溶胶-凝胶法制备的氧化物阳极涂层表面呈现较多的龟裂纹,且有少量氧化铱晶簇析出,其电化学活性表面积增大,提高了电极的电催化活性,但稳定性降低.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 氧化物阳极 , 涂层性能 , 钛材 , IrO2 , Ta2O5

添加纳米IrO2的新型涂层IrO2-Ta2O5钛阳极的制备及性能

白少金 , 魏宗平 , 王欣 , 邵艳群 , 唐电

中国有色金属学报

以纳米IrO2晶粒部分取代H2IrCl6分散于前躯体溶液中,以此改进工艺制备一种Ir和Ta的摩尔比为7:3的IrO2-Ta2O5涂层钛阳极,通过XRD和SEM分析所制备钛阳极表面涂层的物相组成和形貌特征,采用析O2极化曲线、循环伏安和强化寿命测试方法分别研究电极的电催化性能与稳定性.结果表明:在纳米种子嵌入电极涂层中存在的物相分别为IrO2基固溶体(Ir,Ta)O2和IrO2;与采用传统方法制备的电极相比,含纳米种子嵌入结构涂层的钛阳极具有更优越的电催化活性和耐蚀性.

关键词: IrO2 , Ta2O5钛阳极 , 纳米种子 , 电催化性能

烧结温度对Ti/IrO2-Ta2O5纳米氧化物阳极微观结构和电催化性能的影响

辛永磊 , 许立坤 , 王均涛 , 李相波

稀有金属材料与工程

采用Pechini法制备Ti/IrO2-Ta2O5纳米氧化物阳极,通过SEM、EDX、XRD、极化曲线、循环伏安、电化学阻抗谱及强化电解寿命试验等测试手段,研究了烧结温度对Ti/IrO2-Ta2O5阳极微观结构和电催化性能的影响.结果表明,阳极涂层成分分布均匀,IrO2晶粒偏析不明显;Ta在铱钽固溶体中的固溶度随烧结温度升高而增大,涂层晶粒逐渐细化.随着烧结温度的升高,阳极析氧电催化活性降低,电化学活性表面积减小;500℃下所得Ti/IrO2-Ta2O5阳极表现出最高的强化电解寿命.

关键词: 烧结温度 , Pechini法 , 氧化物阳极 , IrO2

TiN基IrO2+Ta2O5涂层电催化性能研究

姜俊峰 , 徐海波 , 王廷勇 , 王佳 , 许立坤 , 成光

稀有金属材料与工程

采用热分解法制备了一种以离子镀TiN膜为基体的IrO2+Ta2O5涂层电极,通过极化曲线、循环伏安、电化学阻抗谱等电化学方法并结合扫描电镜、X射线能谱和X射线衍射研究了涂层的析氧电催化活性,并对460℃制备的涂层进行强化寿命实验.结果表明:涂层呈多孔、多裂纹的显微结构和多层电化学结构;制备温度对涂层表面形貌和电催化活性影响很大:该涂层阳极在保持了高电催化活性的同时,其使用寿命高于传统Ti基阳极,说明TiN作为此类催化电极的载体是可行的.

关键词: TiN , IrO2 , Ta2O5 , 电催化 , 氧化物阳极

铱系涂层钛阳极的研究进展

陶自春 , 罗启富 , 潘建跃

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2003.01.035

本文简要介绍了涂层钛阳极的发展概况;论述了铱系涂层钛阳极的制备工艺及其良好的使用性能和优点.文中重点阐述了几种有代表性、具有广阔应用前景的涂层钛阳极,对其制备工艺值得深入地研究.

关键词: 铱系涂层钛阳极 , IrO2 , 中间层 , 纳米涂层 , 离子溅射

热分解法制备RuO2-IrO2/Ta超级电容器薄膜电极材料研究

马婷婷 , 尤杰 , 秦国义 , 许思勇 , 张宇峰

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2012.01.008

用溶液涂刷热解法制备了RuO2-IrO2/Ta超级电容器薄膜电极材料.X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对薄膜电极材料的结构和形貌的分析表明制备的电极材料具有纳米尺度和多孔结构.热分析表明(RuO2-IrO2)·nH2O/Ta的结晶转化温度约为327℃.在频率为100 Hz时经320℃/30 min处理涂刷5层的热分解法制备的电极在浓度为37%的硫酸溶液中获得最大电容为55mF/143 mm2.

关键词: 复合材料 , RuO2 , IrO2 , Ta , 热分解 , 电容器电极

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