王大文
,
钟顺和
催化学报
用溶胶-凝胶法以磷钼酸(MPA)的铜盐溶液水解钛酸四丁酯制备了CuPMo/TiO2催化剂,并用ICP,XRD,TG-DTA,IR,TPD-MS和微反技术研究了催化剂的化学组成、热稳定性、化学吸附性质和催化性能. 结果表明: 杂多钼酸盐与TiO2表面通过O2-桥发生键联. 在623 K下,杂多阴离子仍保持其原有的Keggin结构; CO2在Lewis酸位Cu(Ⅱ)和Lewis碱位Cu-O-Mo桥氧的协同作用下形成卧式吸附态Cu(Ⅱ)←O-(CO)←(O--Cu); 丙烯以分子吸附态在催化剂上吸附; 在空速1 500 h-1,压力1 Mpa和温度563 K的反应条件下,丙烯的转化率为4.2%,甲基丙烯酸的选择性为96%.
关键词:
铜
,
磷
,
钼
,
氧化钛
,
负载型催化剂
,
二氧化碳
,
丙烯
,
甲基丙烯酸
,
Keggin结构
李永峰
,
余林
,
郝志峰
,
麦荣坚
,
谭朗
,
苏嘉成
材料导报
通过经典酸化-乙醚萃取法制备了钨磷酸和钨硅酸,并用红外光谱证明其具有Keggin结构;再用传统浸渍法对制备的钨磷酸和钨硅酸进行SiO2固载化,然后重点对杂多酸在固载化后Keggin结构是否依然保持进行了研究.通过红外光谱表征发现,由于载体SiO2在红外区有强吸收,导致固载化的钨磷酸和钨硅酸在红外谱图上很难观察到杂多酸原有Keggin结构的红外特征吸收峰.进一步考虑到载体SiO2在紫外区只有弱吸收,故又采用紫外漫反射对固载化的钨磷酸和钨硅酸进行了研究,发现其在260～270cm-1范围有Keggin结构的特征强吸收,从而为钨磷酸和钨硅酸在SiO2固载化后依然保持Keggin结构给予了证明.
关键词:
Keggin结构
,
钨磷酸
,
钨硅酸
,
SiO2
尹强
,
邬泉周
,
廖菊芳
,
邓景衡
,
李玉光
催化学报
用自然沉降法组装成规则排列的聚苯乙烯胶晶,并以此作为模板剂,用Keggin结构的杂多酸SiW12 和正硅酸乙酯组成溶胶作为先驱物,成功制备了三维有序大孔(3DOM)SiW12/SiO2杂化材料. XRD和IR等测试结果表明,所得样品中的杂多酸SiW12 能够保持其Keggin结构,SEM观察显示,样品具有三维大孔规则排列的结构. 研究发现,溶胶组成对杂化材料的3DOM结构影响很大,纯SiW12 难以形成3DOM结构,随着SiO2含量的增加,样品的孔结构三维规整性和强度明显增强,而且引入SiO2可有效提高杂多酸的热稳定性.
关键词:
杂多酸
,
Keggin结构
,
三维有序大孔
,
聚苯乙烯
,
胶晶
李永峰
,
麦荣坚
,
余林
,
郝志峰
,
谭朗
,
苏嘉成
材料导报
对用溶胶-凝胶法制备的HSiW-SiO2催化剂,首先由红外光谱和紫外漫反射光谱发现钨硅酸Keggin结构中4种特征的氧键依然存在,从而证明制备的HSiW-SiO2催化剂中,钨硅酸活性中心依然保持Keggin结构.在此基础上对用溶胶-凝胶法制备的HSiW-SiO2和用浸渍法制备的HSiW/SiO2进行了水相中钨硅酸流失率考察,结果表明,HSiW-SiO2催化剂的流失率基本保持在0.94%～1.O7%,而HSiW/SiO2催化剂的流失率为3.27%,两者相差3倍多,从而证明用溶胶-凝胶法制备的负载型钨硅酸催化剂能够更好地防止钨硅酸活性中心在水相反应中的流失.
关键词:
溶胶-凝胶法
,
Keggin结构
,
钨硅酸
,
流失率
王敬平
,
郭东杰
,
牛景扬
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.09.008
由二乙醇胺与H4SiW12O40*nH2O合成了[(HOCH2CH2)2NH2]8*[SiW12O40]2*H2O. 单晶结构解析结果表明,晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.353 2(3) nm,b=1.923 3(4) nm,c=2.047 2(4) nm,α=89.28(3)°,β=85.49(3)°,γ=82.99(3)°,Z=2,V=5.275 4 nm3,R=0.060 2,Rw=0.140 2. 标题化合物分子由2个杂多阴离子、8个质子化的二乙醇胺、1个结晶水组成. 化合物具有可逆光色性. 热分析结果表明,化合物阴离子在548.5 ℃左右分解.
关键词:
杂多金属氧酸盐
,
钨硅酸
,
二乙醇胺
,
晶体结构
,
Keggin结构
石晓波
,
汪德先
,
万屏南
,
李春根
,
王赛英
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.09.010
采用室温固相反应法合成了4种通式为H3MPMo10V2O40*xH2O(M=Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)的过渡金属磷钼钒酸盐纳米微粒. 通过IR、UV、XRD、TEM、TG-DTA、TPR等测试手段对其结构、颗粒大小、热稳定性以及表面性能进行了表征. 结果表明,4种多金属氧酸盐皆为Keggin结构,晶粒尺寸约为32～42 nm. 形成纳米微粒后,盐的热稳定性下降,表面活性明显增大.
关键词:
纳米微粒
,
多金属氧酸盐
,
Keggin结构
,
固相反应
段天宝
,
路培中
,
曲黎
,
张付特
,
叶文玉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.11.016
以合成的2-辛硫基5-巯基-1,3,4-噻二唑为配体,在醇-水体系中制备了2-辛硫基5-巯基-1,3,4-噻二唑Ag(Ⅰ)修饰的钼硅酸盐纳米颗粒,以透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、元素分析仪(EA)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、热分析仪(TG-DTA)等测试手段对此纳米颗粒的形貌、组成和结构进行了表征,并在机械式四球长时抗磨损试验机上考察了其摩擦学性能.分散性实验结果表明该纳米颗粒在有机溶剂中良好分散,红外光谱表明所合成的纳米颗粒具有杂多酸Keggin骨架结构无机核,透射电镜分析表明颗粒平均粒径约为20nm,热分析显示分解温度范围为220～370℃,作为新型纳米润滑油添加剂,测试条件为负荷300 N,时间30 min,转速1 450 r/min条件下,在最佳添加质量分数为0.05%时,使磨斑直径减小43.4%,摩擦系数减小23.6%.
关键词:
辛硫基巯基噻二唑
,
Keggin结构
,
纳米颗粒
,
摩擦性能
,
钼硅酸盐
邓玲娟
,
杨春
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.02.005
合成了SnⅡ取代的Keggin型钨磷、钨硅多金属氧酸盐,用IR、电子光谱、31P NMR测试技术对样品进行了表征,表征结果显示,合成化合物为纯的SnⅡ取代多金属氧酸盐,无SnⅣ取代物存在,其中Sn2+未进入空穴八面体的中心,其阴离子的对称性介于相应的饱和与缺位结构之间.继而研究了此类化合物对于几种水溶性染料的光催化降解性能.结果表明,所制备的SnⅡ取代的钨硅多金属氧酸盐具有高的光催化活性,活性高于一般常用的PW12、SiW12化合物.特别是SnⅡ取代的钨硅多金属氧酸盐,即使在室内自然日光下对甲基橙和亚甲基蓝的光降解也呈现出很高的催化活性,反应7 h,降解率可达90%以上.对光催化机理的研究表明,SnⅡ取代的钨磷、钨硅多金属氧酸盐发生O→W荷移跃迁所需的能量较小,因此低能量的光照就可激发其HOMO能级上的电子,引发光催化反应,大大提高了光能利用率.
关键词:
多金属氧酸盐
,
Keggin结构
,
SnⅡ取代
,
光催化性能
,
染料降解
牛红雨
,
刘迎红
,
沈月
,
王敬平
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.12.011
以NH4VO3、Na2WO4·2H2O、CoCl2·2H2O、C12H8N2·H2O(邻菲啰啉,phen)为原料,用水热合成法制得了分子式为[Co(phen)3]4[VW12O40](OH)5的有机-无机复合物,并对其进行了元素分析、IR及X射线单晶衍射等表征.结构测定表明,该化合物属于三斜晶系,Pi空间群,晶胞参数:a=1.638 9(3)nm,b=1.774 4(4)nm,c=18.275(4)nm,α=61.04(3)°,β=78.49(3)°,γ=64.64(3)°,V=4.201 8(15)nm3,Z=1,R1=0.083 6,wR2=0.222 8.标题化合物分子是由4个手性的[Co(phen)3]2+配阳离子,1个[VW12O40]3-阴离子及5个游离的OH-组成.4个[Co(phen)3]2+配阳离子通过静电引力呈平行四边形分布在[VW12O40]3-阴离子的周围,[VW12O40]3-阴离子位于平行四边形的中心.化合物分子间通过π-π堆积等作用形成三维网状结构.
关键词:
Keggin结构
,
有机-无机复合物
,
水热合成
,
晶体结构
刘红霞
,
杨春
,
周家宏
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.006
以钛酸异丙酯为钛源,在酸性条件(pH=2)下合成了一钛取代的钨磷、钨硅多金属氧酸盐(Bu4N+或Me4N+盐),用IR、31P NMR、1H NMR和TG-DTA测试技术对样品的结构、阳离子含量等进行了表征,并对样品存在的形态(二聚体、单体和质子化单体)以及形态的转化进行了研究.IR光谱显示,Ti取代的钨磷酸盐和钨硅酸盐均具有Ti-O-Ti结构,表明它们是Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,或含有Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,采用TG-DTA测得的阳离子(Me4N+)含量也证实了这一点.31P NMR和1H NMR进一步揭示,Ti取代的钨磷酸盐是一质子化单体和二聚体的混合物.实验结果还表明,酸性介质是生成质子化单体和二聚体的必要条件,且钨磷酸盐二聚体的稳定性较低,用碱(Bu4NOH)处理合成产物可得纯的钨磷酸盐单体,而相同条件下钨硅酸盐的二聚体却比较稳定.
关键词:
多金属氧酸盐
,
Keggin结构
,
Ti(Ⅳ)取代
,
钛酸异丙酯
