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壳聚糖与L-丙交酯接枝共聚物的均相和非均相合成

韩小进 , 程春祖 , 朱庆松 , 武长城

高分子材料科学与工程

以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([BMIM]Ac)为均相介质,以二甲基亚砜为非均相介质,研究了L-丙交酯与壳聚糖接枝共聚物的合成,并考察其接枝反应的反应效率,利用红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射分析(XRD)等对接枝共聚物进行了表征.结果表明,均相反应能缩短反应时间,具有更高的反应效率,且在[BMIM]Cl中更高;均相接枝共聚物趋于无定型,但其热稳定性高于非均相接枝共聚物.

关键词: 壳聚糖 , L-丙交酯 , 接枝共聚 , 均相 , 非均相

聚己内酯/聚乙二醇/聚丙交酯两亲性共聚物纳米胶束的制备与表征

许亮亮 , 陈强 , 李利 , 迟波 , 沈健 , 林思聪

材料导报

合成了两亲性聚己内酯-乙二醇-丙交酯(PCELA)三嵌段共聚物,采用沉淀法制备了粒径范围在40~120nm的PCELA纳米胶束.以芘为探针,利用荧光探针技术、动态光散射(DLS)、透射电镜(TEM)研究了PCELA在水中的行为.结果表明,临界胶束浓度(CMC)随着PCL-PLA/PEO的比率增大而增大,胶束粒径受到PCL-PLA/PEO比率和PCELA共聚物分子量的影响,胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体.

关键词: ε-己内酯 , 聚乙二醇 , D , L-丙交酯 , 纳米胶束

L-丙交酯/ε-己内酯配比对共聚物微结构和性能的影响

王勤 , 王传栋 , 刘阳 , 马丽霞

高分子材料科学与工程

辛酸亚锡催化下开环聚合制备不同物质的量比L-丙交酯/ε-己内酯(LLA/CL)共聚物。核磁共振(1H和13C-NMR)结果表明,共聚物组成与投料比基本一致,聚合过程中酯交换反应导致序列结构重新分布,二级酯交换系数(TII[CLC])随CL用量增加而增大。共聚物组成明显影响单元序列长度,各序列长度随相应单体投料量增加而增大,CL投料比≤50%的平均序列长度(LLL和LC)与相应的无规序列长度(LRC和LRLL)较接近,共聚物趋于无规分布。差示扫描量热(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)表明共聚物是结晶态聚合物,结晶性与单元序列长度密切相关。共聚物组成显著影响其力学性能,随CL物质的量分数增加,且≤35%时表现出屈服形变的特点,具有热塑性弹性体的特征。

关键词: 聚(L丙交酯-∞-ε-己内酯) , 微结构 , L-丙交酯 , ε-己内酯 , 物质的量比 , 力学性能

乙基纤维素接枝L-丙交酯共聚物的制备、表征及其热性能

王彦斌 , 苏志锋 , 赵耀明

材料导报

在辛酸亚锡催化下,成功制备了乙基纤维素与聚L-乳酸接枝共聚物.产物经GPC、FTIR、~1H NMR、~(13)C NMR表征,证实L-丙交酯在乙基纤维素残存的羟基上发生开环聚合,接枝到乙基纤维素骨架上.研究了丙交酯纯度、投料比、催化剂用量、反应时间、反应温度对接枝率的影响,并利用DSC和TG研究了接枝物的热性能.

关键词: 乙基纤维素 , L-丙交酯 , 表征 , 接枝共聚 , 接枝率 , 热性能

超临界CO2中聚乳酸的合成及表征

周贤爵 , 李进 , 邵惠丽 , 胡学超

高分子材料科学与工程

以辛酸亚锡为催化剂用超临界二氧化碳作溶剂成功地实现了L-丙交酯的开环聚合,聚合产物用FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、DSC和GPC进行了分析表征,结果表明:超临界二氧化碳流体中左旋丙交酯开环聚合不是离子型聚合,可能是配位-插入聚合.所合成的聚乳酸具有很高的光学活性;所得聚合物无论分子量大小,都具有熔点和中等结晶度,且随分子量的增大而升高.

关键词: L-丙交酯 , 聚乳酸 , 超临界CO2 , 开环聚合 , 辛酸亚锡

羟丙基壳聚糖接枝聚乳酸的合成与表征

于建香 , 杨武芳 , 王小瑜 , 管中源 , 姚天宇

高分子材料科学与工程

以壳聚糖与1,2-环氧丙烷为原料,以四甲基氢氧化铵为催化剂合成羟丙基化壳聚糖(HPCS),之后丙交酯与羟丙基化壳聚糖以不同的比例以钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)等为催化剂,在二甲基亚砜中合成羟丙基壳聚糖接枝聚乳酸(HPCS-g-PLLA).用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和热失重分析(TG)测试等手段对接枝共聚物的物理及化学性质进行了表征,壳聚糖接枝后其结晶性降低,热分解温度从281℃降低到212℃.溶解性实验表明,羟丙基壳聚糖接枝聚乳酸在二甲基亚砜等有机溶剂中有很好的溶解性.

关键词: 壳聚糖 , L-丙交酯 , 两亲性 , 接枝共聚

环烷氧锡引发L-丙交酯的开环聚合

魏志勇 , 刘炼 , 张辉 , 齐民

高分子材料科学与工程

以环烷氧锡化合物引发L-丙交酯开环聚合制备高分子量聚L-乳酸.考察了单体引发剂配比、聚合温度和聚合时间等聚合条件对聚合产物特性黏度的影响.用1H-NMR、13C-NMR分析聚合产物微现结构表明,环烷氧锡引发L-丙交酯开环聚合是基于酰氧键断裂开环聚合的"配位-插入"机理.DSC、TGA、XRD等测试结果表明,所得聚L-孔酸具有较高的结晶度和立构规整度.

关键词: L-丙交酯 , 聚L-乳酸 , 环烷氧锡 , 聚合机理 , 生物可降解

高分子质量聚(L-丙交酯-co-己内酯)无规共聚物的制备及性能

申雄军 , 陈晓峰 , 李贤

高分子材料科学与工程

以L-乳酸和ε-己内酯为原料,采用L-丙交酯与ε-己内酯在辛酸亚锡(Sn(oct)2)催化下开环共聚,制备了高分子质量的3种不同的聚(L-丙交酯-co-己内酯)(P(LLA-CL))无规共聚物,即P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL) 75/25和P(LLA-CL)65/35无规共聚物;并用红外光谱和核磁共振对其结构进行了确认.采用纤维取向模压成型,对3种P(LLA-CL)材料中己内酯含量与材料性能之间的关系进行了研究.研究发现,P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL) 75/25和P(LLA-CL)65/35都是部分结晶的,它们的力学强度、结晶度、玻璃化转变温度和熔融温度随着己内酯含量的增加而降低,并发现3种P(LLA-CL)原材料经加工后,结晶度都有所降低.

关键词: L-丙交酯 , 己内酯 , 无规共聚物 , 制备 , 性能

PLLA-PCL无规共聚物的冷变形形状记忆效应

唐文珺 , 蔡伟

功能材料

以辛酸亚锡为引发剂,采用开环聚合法合成了一系列聚乳酸(PLLA)-聚ε-己内酯(PCL)无规共聚物,并通过红外光谱和差示扫描量热分析(DSC)对共聚物的结构与热性能进行了表征.共聚物在玻璃态拉伸时的力学行为表明,材料在屈服后出现的大应变,本质上是一种高弹形变.采用拉伸试验对共聚物的冷变形形状记忆效应进行了研究,研究结果表明,共聚物的组成、变形量以及定型温度对冷变形形状记忆效应都有较大的影响,随着变形量的增加,形状恢复率呈下降趋势,低的定型温度可获得较好的冷变形形状记忆效应.

关键词: L-丙交酯 , ε-己内酯 , 无规共聚物 , 冷变形形状记忆效应

聚(D,L)-乳酸的合成及生理盐水降解性

王华林 , 方大庆 , 史铁钧 , 翟林峰 , 王继植

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.06.017

在催化剂辛酸亚锡(ZnOct2)的作用下,合成了聚D,L-乳酸(PDLLA). 研究了催化剂用量、反应温度和时间对PDLLA分子量的影响. 得到的最佳合成条件为:ZnOct2质量分数为0.5%,聚合温度为170 ℃,聚合时间为7 h. 考察了PDLLA在生理盐水中的降解情况,采用XRD对降解产物进行了表征. 结果表明,PDLLA降解时,先生成不溶于生理盐水的低聚物,然后生成可溶性的低聚物,并有(D,L)丙交酯形成,质量损失迅速增加,最终降解完全.

关键词: 聚(D , L)-乳酸 , D , L-丙交酯 , 生理盐水 , 降解性

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