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LaNi4.7Al0.3贮氢合金PCT与动力学性能研究

马进成 , 张早校 , 王玉琪 , 杨福胜 , 吴震 , 姚瑞清 , 曹建党

功能材料

在不同的准等温和变化的压力条件下,对LaNi4.7Al0.3贮氢合金的氢化/脱氢动力学进行了PCT模型的模拟研究.一个理想的合金氢化/脱氢反应动力学方程是设计反应过程单元的重要工具.根据多项式PCT方程与形核成长模型得到适合于LaNi4.7Al0.3贮氢合金氢化/脱氢动力学的模型方程.该合金PCT平台区斜率较大,将平台区按氢化/脱氢量划分为3个区域,利用Vant' Hoff方程计算出各区域反应焓变和熵变.模拟研究结果表明,该模型方程中活化能Ea=32kJ/mol,Avrami指数n的取值范围为1.1~1.33时,计算曲线与实验结果能较好地吻合,氢化/脱氢过程由反应初期的一维形核长大控制向后期的低维扩散控制转变.

关键词: 贮氢合金 , 氢化反应 , 脱氢反应 , LaNi4.7Al0.3

被氧气毒化后LaNi4.7Al0.3的XPS分析*

桑革 , 涂铭旌 , 李全安 , 闫康平 , 陈云贵 , 唐定镶

功能材料

通过XPS研究了被氧气毒化后LaNi4.7Al0.3合金的La、Ni、Al元素价态的变化,采用氩离子枪溅射刻蚀,获得了元素价态随深度的变化信息,结果表明,在表层生成物为La(OH)3、LaH2、Ni、NiO、Ni2O3、Al2O3.当溅射到0.4min时,O的谱峰发生了较为明显的变化,γ相的Al2O3增多,α相的Al2O3减少.当溅射到2.0min时,合金的内表层Ni2O3减少,NiO增多,合金的氧化程度减轻.当溅射到10min时,出现了金属La.可见,表层氧化较充分,随着深度的增加,氧化程度减轻.

关键词: 稀土 , 贮氢合金 , 毒化 , XPS分析 , LaNi4.7Al0.3

CO毒化LaNi4.7Al0.3贮氢合金的SIMS分析

桑革 , 涂铭旌 , 李全安 , 闫康平 , 宁永功 , 陈云贵 , 唐定骧

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2000.03.007

应用SIMS方法对LaNi4.7Al0.3贮氢合金被CO毒化前后的表面进行了分析,结果表明:LaNi4 7Al0.3贮氢合金毒化前C,O峰不明显,毒化后O峰明显增高,C峰明显出现.毒化后生成了La-C,La-C2和La-O的强键,并在合金表面形成了一层化合物薄膜,阻止贮氢合金进一步吸氢,导致LaNi4.7Al0.3贮氢合金吸氢量下降,吸氢速度降低.

关键词: CO , LaNi4.7Al0.3 , 贮氢合金 , 表面分析

LaNi4.7Al0.3储氢合金氧化前后吸放氢性能研究

蒋春丽 , 白彬 , 李嵘 , 肖红 , 伏晓国 , 赵正平

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.01.010

研究了LaNi47Al0.3贮氢合金被微量氧气毒化前后贮氢性能的变化,测定了合金的贮氢量,吸氢动力学曲线.并采用扫描俄歇电子能谱(AES)原位研究了LaNi4.7Al0.3储氢合金中毒前后化学成分变化,结果表明:氧含量较低时,不会影响合金的初始吸氢速率,但会降低合金的贮氢容量;随着O2的剂量的逐渐增大,合金的吸氢速率变慢,合金的储氢容量大大降低.原位分析氧毒化LaNi4.7Al0.3贮氢合金表明,O2在清洁LaNi4.7Al0.3表面吸附离解后,优先与表面镧原子结合生成La的氧化物,再与部分表面镍原子结合生成Ni的氧化物.氧化过程中La向表面富集,同时有金属态的Ni析出.

关键词: LaNi4.7Al0.3 , 氧化 , AES

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