陈玉红
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高合登
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杨亮
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张梅玲
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张材荣
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康龙
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罗永春
稀有金属材料与工程
采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了Mg(NH2)2与MgH2的放氢反应机理,优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型.为了获得更精确的能量信息,用QCISD/6-31 l+G(d,p)方法计算了各驻点的单点能,并对总能量进行了零点能矫正.频率分析结果和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的正确性,确认了反应过程.结果分析表明,通道第1步氢取代a反应→第2步氢取代f反应→Mg3N2的异构反应的控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.
关键词:
密度泛函理论
,
Mg(NH2)2
,
MgH2
,
反应机理
,
过渡态
赵晓宇
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张轲
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曹中秋
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鲁杰
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张洪波
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辛士刚
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张辉
稀有金属材料与工程
通过机械球磨的方法,将MgH2粉末与高纯NH3球磨反应后在300℃下热处理晶化,制备出了高纯度的Mg(NH2)2.在150～240℃的温度范围内,对Mg(NH2)2+2.2LiH(摩尔比)储氢体系的储氢性能进行了研究,结果发现,在系统脱氢后的产物为Li2Mg(NH)2.放氢动力学揭示了该系统在200～240℃时可逆储氢量可达4.5％(质量分数)左右.该系统在150℃开始脱氢,在动力学数据的基础上可以计算出其活化能为51.7 kJ/mol.此外,脱氢反应的焓变和熵变可由P-C-T曲线得到,其值分别为42.8 kJ/mol H2和149.2 J.K-1/mol H2.
关键词:
Mg(NH2)2
,
Mg-Li-N-H储氢材料
,
P-C-T曲线
,
吸放氢动力学
