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镍N-杂环卡宾配合物在均相催化偶联反应中的应用

顾绍金 , 倪鹏 , 陈万芝

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60089-9

近十几年来,N-杂环卡宾的配位化学和金属有机化学发展迅速,已成为均相催化反应中研究最为广泛的配体之一.在许多过渡金属催化的有机合成反应中特别是偶联反应中,N-杂环卡宾与传统有机膦配体相比具有较高的反应性.镍价格低廉,在很多反应中有望替代贵金属钯催化剂.本文总结了镍N-杂环卡宾化合物在催化交叉偶联反应和还原偶联反应中的最新应用进展.

关键词: , N-杂环卡宾 , 交叉偶联反应 , 还原偶联 , 均相催化

邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合烯丙基钯配合物/MAO催化降冰片烯的聚合

李立辉 , 冯燕 , 李波 , 闫卫东 , 任鸿平 , 王佰全

高分子材料科学与工程

研究了以3种N-杂环卡宾[C,O]螯合烯丙基钯配合物(NHC-Pd)1、2和3为催化剂,甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化降冰片烯(NBE)的聚合.考察了催化剂2在不同反应温度、n(Al)/n(Pd)以及n(NBE)/n(Pd)等因素影响下的催化活性和聚合物性能.结果表明,该催化体系对降冰片烯系具有高催化活性.最高活性可达到3.2×107gPNBE/(mol Pd·h).聚合物具有很好的耐热性能,其热分解温度高于400℃.通过对聚合产物FT-IR分析判断,降冰片烯聚合反应以烯烃加成聚合方式进行.

关键词: 钯系催化剂 , N-杂环卡宾 , 烯丙基 , 降冰片烯 , 加成聚合

N-杂环卡宾催化选择性有机反应的新进展

蔡小华 , 谢兵

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20306

近年来,有关N-杂环卡宾(NHC)的合成、催化性能及其应用得到了快速发展,特别是在催化选择性有机反应领域,NHC类催化剂显示出催化效率高、选择性好及性能优异等特点,而引起人们极大的关注.本文从区域选择性、顺反异构选择性及手性选择性等方面综述了NHC催化选择性有机反应的最新进展,并予以了展望.

关键词: N-杂环卡宾 , 选择性有机反应 , 区域选择性 , 顺反异构选择性 , 手性选择性

N-杂环卡宾催化对硝基苯甲醛的氧化酯化

苏策 , 夏淑娇 , 王蕊

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30110

以空气为氧化剂,研究了在N-杂环卡宾催化下,对硝基苯甲醛与9种醇的氧化酯化反应.考察了不同卡宾前体、卡宾前体的用量以及溶剂对收率和反应速率的影响.结果表明,当以对硝基苯甲醛摩尔分数10%的溴化3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑鎓盐为催化剂,过量的原料醇为溶剂时,可以有效地催化氧化对硝基苯甲醛进行酯化反应,收率为36%~64%,但当使用与对硝基苯甲醛等摩尔比的醇时,收率仅为9% ~29%.

关键词: N-杂环卡宾 , 对硝基苯甲醛 , 氧化酯化 , 对硝基苯甲酸酯

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