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钙基复合氧化物对五氯酚生成二(噁)英的阻滞作用

杨帆 , 黎烈武 , 童东革 , 黄林艳 , 芦会杰 , 李倩倩 , 黄鑫辰 , 赵彦辉 , 李宾克

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.08.2015013002

以市售的CaO为阻滞剂,分别添加MgO、CeO2、BaO、γ-Al2O3金属氧化物形成钙基复合氧化物,通过探究它们对前驱体五氯酚(PCP)生成PCDD/Fs反应的阻滞作用,讨论了MgO、CeO2、BaO、γ-Al2O3金属氧化物对CaO阻滞作用的影响.结果表明,在280℃下加热2h,钙基复合氧化物对PCP生成PCDD/Fs的阻滞活性都很高.在PCDD/Fs的生成总量上,CeO2、BaO、γ-Al2O3金属氧化物对CaO的阻滞效果起到促进作用;但在I-TEQ方面,仅BaO对CaO的阻滞效果有促进作用.CaO与BaO钙基复合氧化物对PCP生成PCDD/Fs的阻滞效率达到99.98%,总毒性当量阻滞效率TSE1-TEQ达到99.62%.钙基复合氧化物可能的阻滞机理是CaO、MgO、CeO2、BaO、γ-Al2O3均具有一定的碱性,能与酚类前驱体发生中和反应,阻滞了Ullman反应的发生,进而减少了PCDD/Fs的生成.

关键词: PCP , PCDD/Fs , 阻滞 , 钙基复合氧化物

钢铁工业烧结过程二(口恶)英的产生机理与减排研究进展

苍大强 , 魏汝飞 , 张玲玲 , 柏媛媛

钢铁 doi:10.13228/j.b0yuan.issn0449-749x.20130642

铁矿石烧结是目前一个重要的二(口恶)英(PCDD/Fs)产生工业源,烧结过程二(口恶)英的生成机理复杂,主要由前驱体化合物经有机化合反应生成和碳、氢、氧和氯等元素通过“从头合成”生成,其中以“从头合成”为主,二(口恶)英在烧结机上不仅在干燥带中产生,而且在燃烧带和烧结带的排烟道中也产生.烧结过程二(口恶)英的减排主要方法分为源头控制、过程与操作控制以及末端治理3种,源头控制是烧结过程抑制二(口恶)英产生的最佳选择,现行工艺往往选择末端治理.烧结烟气成分复杂,单一的二(口恶)英减排技术减排幅度未必奏效,而且投资比较大.针对烧结工序的技术特点和烧结烟气的特征,烧结污染物协同减排是烧结工序节能减排的最佳途径,如烧结烟气循环不但可以减少二(口恶)英产生,还可以同时减少NOx和粉尘量的排放,这是今后烧结协同减排发展的一个方向.

关键词: 铁矿烧结 , 二(口恶)英 , 形成机理 , 减排方法

原料铜和氯元素对二(噁)英排放的影响及抑制技术

张玉才 , 龙红明 , 春铁军 , 吴雪健 , 王平 , 孟庆民

钢铁 doi:10.13228/j.boyuan.issn0449-749x.20150383

对烧结原料中铜、氯元素对二(噁)英排放浓度的影响进行了研究.结果表明,烧结原料中铜、氯元素质量分数明显影响烟气中二(噁)英排放浓度.和基准试验相比,原料中铜质量分数由0.02%提高到0.04%,二(噁)英排放浓度(TEQ)由0.55提高到0.69 ng/m3;原料中氯质量分数由0.04%提高到0.06%,二(噁)英排放浓度(TEQ)由0.55提高到0.82 ng/m3.在烧结原料中添加少量的尿素可以显著降低二(噁)英排放浓度,尿素添加量为0.035%,在上述条件下,二(口恶)英排放浓度均可降低65%以上.

关键词: 铁矿烧结 , 二(噁)英 , 铜/氯元素 , 减排

洞庭湖底泥中二英污染现状及水动力对其分布的影响?

刘巧娜 , 王丽婧 , 赵兴茹 , 田泽斌 , 王山军 , 郑学忠 , 郑丙辉

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.04.2014092204

2013年9月采集洞庭湖区三口四水入湖口,东、西、南洞庭湖湖区以及出湖口沉积物,采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定了沉积物中的二英( PCDD/Fs).结果表明洞庭湖沉积物中二英的浓度范围为153—7144 pg·g-1 dw (干重),小河嘴最低,虞公庙最高.对比国内外其他淡水湖泊河流二英浓度,洞庭湖污染程度相对较低.二英污染水平依次为洞庭湖湖区>出湖口>入湖口,湖区内污染水平依次为南洞庭湖>东洞庭湖>西洞庭湖.主要同类物为OCDD,贡献率范围为77%—97%.PCDD/Fs的污染水平比1995年下降1—2个数量级,但和2004年污染水平相当.沉积物中二英的含量与水的流速成反比.洞庭湖出口处PCDD/Fs浓度相比入湖口和湖区浓度处于中间水平,表明洞庭湖中的二英可能会随水流进入长江中下游.

关键词: 洞庭湖 , 二英 , 水动力 , 沉积物

水平球磨机械化学法处置多氯联苯污染土壤的试验

毛琼晶 , 陆胜勇 , 卫樱蕾 , 李晓东 , 严建华

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.04.2015090101

采用中试试验台的水平滚动式球磨机,对高浓度多氯联苯(PCBs)污染土壤进行机械化学法处置.以氧化钙(CaO)为主要添加剂成分,对比有无石英砂(SiO2)助剂,混合球磨PCBs污染土壤.使用高分辨气相色谱/质谱联用仪(HRGC/MS)检测,分析球磨机械化学反应前后土壤中PCBs的去除率和二(嗯)英(PCDD/Fs)的合成率.结果表明,采用水平滚动式球磨机对土壤进行20 h研磨后,对于单一CaO添加球磨工况,PCBs总量和毒性当量(WHO-TEQ)分别减少了65%和73%;添加石英砂助剂后(CaO-SiO2工况),PCBs总量和WHO-TEQ的去除率分别达到了74%和78%,证实水平滚动式低速球磨能有效降解PCBs,且SiO2有助于CaO添加剂机械化学去除土壤中PCBs.对球磨处理前后的PCDD/Fs生成量进行比较,结果表明,在反应初期的5h内,部分PCBs氧化为高氯代的PCDFs,导致PCDD/Fs总量和毒性当量(I-TEQ)有所上升;球磨超过5h后,PCDD/Fs开始发生降解反应.在保证充足的球磨反应时间条件下,机械化学处理PCBs可以克服传统PCBs热处置的首要缺陷——PCDD/Fs的二次合成问题.

关键词: 土壤修复 , 机械化学 , 多氯联苯 , 氧化钙 , 石英 , 二(嗯)英

纸浆氯漂白过程中二噁英的来源及生成机制研究进展?

夏科学 , 倪余文 , 张海军 , 陈吉平

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.09.2016012704

造纸过程中会产生大量的二英,本文从动力学和热力学角度综述了国内外制浆和氯漂白过程中二英的主要来源及反应机理。二英生成的途径主要包括二苯并对二英或二苯并呋喃的直接氯化、由前驱体转化为二苯并对二英或二苯并呋喃或其类似物再氯化、由外源氯酚直接缩合。同时讨论了未漂浆卡伯值、漂白中氯的用量、体系pH值、反应时间、温度等因素对二英生成的影响,可为有效地控制造纸过程中二英的生成提供参考。

关键词: 造纸 , 二噁英 , 氯漂白 , 机理

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