赵维
,
夏明珠
,
雷武
中国腐蚀与防护学报
通过PM3半经验量子化学计算，从微观的角度研究了4种有机 磷缓蚀剂，三苯基膦、四苯基氯化、氯甲基-三苯基氯化、苄基三苯基氯化缓蚀性能 和分子结构的关系.结果表明：P原子的净电荷、电荷密度、亲电前线电荷密度与缓蚀性能 有良好的相关性，缓蚀剂既能通过π电子供出电子与Fe吸附，又能通过P原子接受Fe原子3d 轨道中的电子，其强弱主要由P原子上电荷密度高低决定.在双向作用下，缓蚀剂与Fe的吸附 作用增强，缓蚀性能提高.根据Fe和缓蚀剂阳离子的前线轨道作用进一步推测了缓蚀剂在HC l溶液中对Fe的缓蚀机理.
关键词:
有机磷
,
corrosion inhibitors
,
PM3
,
quantum chemical method
张大全
,
高立新
,
周国定
中国腐蚀与防护学报
采用Pcmodel分子力学程序和PM3半经验量子化学计算法，对 新型吗啉衍生物气相缓蚀的分子设计过程进行了讨论.结果表明：通过分子内的亚甲基链把 吗啉和二环己胺分子连接起来，合成吗啉Mannish碱衍生物N,N-二环己基胺甲基吗啉，可以 在碳钢表面形成多中心的吸附，具有较高的EHOMO和较低的ELUMO，提 高了N,N-二环己基胺甲基吗啉在金属表面的覆盖程度以及与金属的键合强度.当向N,N-二环 己基胺甲基吗啉引入苯甲酸根阴离子后，整个体系的EHOMO进一步升高，E LUMO进一步降低，该复配体系和钢铁成键更稳定，从而使其气相缓蚀能力得到进一步的 增强.
关键词:
气相缓蚀剂
,
morpholine derivatives
,
PM3
,
quantum chemical calculation
赵维
,
夏明珠
,
雷武
,
王风云
中国腐蚀与防护学报
doi:10.3969/j.issn.1005-4537.2002.04.006
通过PM3半经验量子化学计算,从微观的角度研究了4种有机磷缓蚀剂,三苯基膦、四苯基氯化、氯甲基-三苯基氯化、苄基三苯基氯化缓蚀性能和分子结构的关系.结果表明:P原子的净电荷、电荷密度、亲电前线电荷密度与缓蚀性能有良好的相关性,缓蚀剂既能通过π电子供出电子与Fe吸附,又能通过P原子接受Fe原子3d轨道中的电子,其强弱主要由P原子上电荷密度高低决定.在双向作用下,缓蚀剂与Fe的吸附作用增强,缓蚀性能提高.根据Fe和缓蚀剂阳离子的前线轨道作用进一步推测了缓蚀剂在HCl溶液中对Fe的缓蚀机理.
关键词:
有机磷
,
缓蚀剂
,
PM3
,
量化计算
夏明珠
,
赵维
,
雷武
,
孙承林
,
王风云
腐蚀科学与防护技术
doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2002.06.001
通过PM3半经验量子化学计算,从微观的角度研究了甲基三苯基溴化鏻、乙氧羰基-甲基三苯基溴化鏻、乙烯基三苯基溴化鏻、(1,3-二氧戊环-2-甲基)三苯基溴化鏻4种含P有机缓蚀剂缓蚀性能和分子结构的关系,发现最高占位轨道能量EHOMO和苯环上的碳原子净电荷有良好相关性.综合分析了轨道能级与电荷分布的情况,推测了可能的缓蚀机理为:有机阳离子缓蚀剂首先在静电引力和范德华力的作用下吸附于金属表面,继而通过P原子的孤对电子与苯环中的π电子的共轭作用与金属发生化学吸附作用,提高缓蚀效率.
关键词:
含磷有机缓蚀剂
,
量化计算
,
PM3
