郝燕
,
王帅
,
孙蔷
,
石磊
,
陆安慧
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60274-6
负载型贵金属纳米催化剂中的金属纳米粒子易发生团聚或流失,因此提高金属活性组分的分散性和稳定性很重要。我们报道了一种制备高分散钯纳米催化剂的方法,通过浸泡法将氯钯酸前驱体负载到苯并噁嗪聚合物上,再经过惰性气氛一步热解得到纳米炭球担载钯催化剂.催化剂性能通过温和条件下苯甲醇氧化反应进行评价.经过500°C热处理制备的催化剂,从TEM图可以看出Pd纳米粒子均匀分散在载体上,尺寸大小约为3 nm,这是由于载体和钯活性组分的配位作用有利于提高钯纳米粒子的分散性和稳定性.通过调控金属负载量及负载时间,尽可能地实现活性组分分布在载体外表面,制备的催化剂上最高TOF为690 h-1.此催化剂同时具有较好的循环稳定性,失活后的催化剂经过200°C焙烧即可实现再生.
关键词:
钯
,
纳米炭球
,
醇氧化
,
循环稳定性
Urvi Panchal
,
Krunal Modi
,
Manthan Panchal
,
Viren Mehta
,
Vinod K. Jain
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61021-X
合成了新型四甲氧基间苯二酚-四酰肼(TMRTH),并作为还原剂和封端剂用于合成水分散性稳定的Pd纳米粒子(PdNPs)。采用紫外-可见光谱、透射电镜、能量散射谱和粉末X射线衍射对所得TMRTH-PdNPs样品进行了表征。结果表明,所制纳米粒子具有多分散性,粒径为5±2 nm,并在Suzuki-Miyuara交叉偶联反应中可重复使用5次,具有较高的催化效率。该纳米催化剂在反应时间、催化剂用量和可重复使用性能等方面优于常规Pd催化剂。另外, TMRTH-PdNPs样品对革兰(氏)阳性菌具有较好的抗菌活性,因而有望用于一些生物领域。
关键词:
钯纳米粒子
,
间苯二酚杯芳烃
,
Suzuki-Miyuara交叉偶联反应
,
纳米催化
,
重复使用性能
张伟
,
韩峰
,
童进
,
夏春谷
,
刘建华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62824-9
离子液体因其所独有的物理化学性质如蒸气压低、热稳定性好以及结构和性能的可调性等优点而备受关注.四羰基钴阴离子是多种重要均相催化反应的催化活性物种,含有四羰基钴阴离子的金属有机离子液体有效结合了羰基金属和离子液体各自的特点和优势,作为一类新颖而且重要的功能化离子液体,受到国内外研究者的青睐.2001年,Dyson等首次报道了一种室温下为液态的羰基钴金属有机离子液体[bmim][Co(CO)4],为四羰基钴阴离子离子液体的研究开创了先河.此后,有关羰基钴金属有机离子液体的催化应用研究也相继报道.目前[CnPy][Co(CO)4]以及[bmim][Co(CO)4]在环氧化合物的羰基化反应中已有报道,但该类催化剂的催化活性特别是循环使用性能有待进一步提高.胍盐具有阳离子电荷分散程度高、热稳定性和化学稳定性高、三个氮原子上的基团可以调节等特点,使得胍盐离子液体的设计、合成和应用研究受到国内外学者关注.由于其自身结构特点,氮原子上有取代氢可以和含F,O,N底物作用形成氢键,并且氮原子上取代烷基之间作用使阳离子的平面结构发生变化,使得与三个氮原子相连的碳原子处于缺电子状态,使阳离子表现出Lewis酸性.所以其在环氧化合物氢酯基化反应中可起到稳定四羰基钴阴离子以及活化环氧化合物的作用.基于此,本文以较高收率合成了四种新型的1,1,3,3-四烷基胍羰基钴金属有机离子液体:1,1-二甲基-3,3-二乙基胍羰基钴(3a),1,1-二甲基-3,3-二正丁基胍羰基钴(3b),1,1-二甲基-3,3-四亚甲基胍羰基钴(3c),1,1-二甲基-3,3-五亚甲基胍羰基钴(3d).通过红外光谱、紫外-可见光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、高分辨质谱、差示量热扫描仪和热重分析对该类化合物进行了结构确认及性质研究.这四种催化剂,特别是3a,在环氧化合物的氢酯基化反应中表现出优异的催化性能,在无需任何助剂的情况下具有较好的催化活性及底物适用性.此外,以不同构型的环氧丙烷为反应底物,氢酯基化反应结果显示:在该催化体系作用下,产物的构型与底物保持一致,没有发生消旋.尤其值得指出的是,催化剂3a在环氧丙烷的氢酯基化反应中表现出了优异的循环稳定性能,在循环使用6次后依然可以获得较好的转化率(91%)和选择性(94%).
关键词:
羰基钴离子液体
,
羰基化反应
,
环氧化合物
,
四烷基胍
,
循环稳定性
