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不同空间群SAPO-11分子筛对正辛烷异构化反应的催化性能

刘月明 , 张凤美 , 舒兴田 , 何鸣元

催化学报

不同条件下合成的SAPO-11分子筛,经焙烧后其XRD谱发生不同的变化. 分析表明,SAPO-11分子筛晶胞的对称性发生不同的变化: 有保持Icm2空间群的,有从Icm2空间群转变为Pna21空间群的. 空间群发生变化的分子筛其晶胞收缩可达7.0%. 考察了不同空间群SAPO-11分子筛对n-C08异构化反应的催化性能. 结果表明,具有Icm2空间群的SAPO-11分子筛的催化性能好,具有Pna21空间群的SAPO-11分子筛的催化性能差. 这是由于分子筛晶胞收缩,引起孔道结构发生变化,从而影响了其择形选择性.

关键词: , SAPO-11分子筛 , 晶胞结构 , 空间群 , 正辛烷 , 异构化 , 异辛烷

影响SAPO-11分子筛焙烧前后晶胞空间群变化的因素

刘月明 , 张凤美 , 舒兴田 , 何鸣元

催化学报

从合成参数出发,详细考察了不同因素对SAPO-11分子筛焙烧前后晶胞空间群变化的影响. 发现成胶方式、成胶温度、模板剂组成、晶化温度、晶化时间及分子筛产物组成均是影响分子筛晶胞空间群变化的因素. MAS-NMR分析结果表明,分子筛的微观结构决定了分子筛晶胞空间群的变化,Si(4Si)区增加,分子筛保持为Icm2空间群的趋势增强.

关键词: SAPO-11分子筛 , 合成 , 晶胞结构 , 空间群

硅烷化处理对Pt/SAPO-11催化正十二烷临氢异构化反应性能的影响

汪哲明 , 田志坚 , 滕飞 , 徐云鹏 , 胡胜 , 谭明伟 , 徐竹生 , 林励吾

催化学报

利用X射线衍射、N2物理吸附与NH3-程序升温脱附等手段以及异辛烷加氢裂化探针反应研究了硅烷化处理对Pt/SAPO-11催化剂结构和酸性的影响, 并考察了催化剂对正十二烷临氢异构化反应的催化性能. 结果表明,硅烷化处理有效清除了样品外表面的酸性位,减少了发生在外表面的非选择性裂化反应. 硅烷化处理后,催化剂对单支链异构体的选择性明显提高,尤其对单支链端甲基异构体的选择性显著提高,但催化剂的总体异构化选择性有所降低. 硅烷化处理可能造成催化剂的孔口窄化,从而提高单支链异构体的选择性,但同时也导致其微孔孔道内裂化反应的增多.

关键词: 硅烷化 , , SAPO-11分子筛 , 正十二烷 , 临氢异构化 , 选择性

改进水热法合成SAPO-11及其酸性和异构化活性

刘平 , 任杰 , 孙予罕

催化学报

在含异丙醇的体系中,采用程序升温水热法合成了SAPO-11分子筛,并通过X射线衍射、扫描电镜、低温氮物理吸附、氨程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱和 29Si 固体核磁共振等手段进行了表征.结果表明,与常规水热合成法相比,该方法合成的SAPO-11结晶度高,晶粒小,微孔分布集中,酸性强,同时还具有较大的比表面积和微孔孔容.以该分子筛制备的Pt/SAPO-11催化剂在正十四烷临氢异构反应中表现出较高的催化活性和异构选择性.

关键词: SAPO-11分子筛 , 水热合成 , 异丙醇 , 程序升温 , 正十四烷 , 临氢异构

磷铝系列分子筛催化剂的制备、表征及催化丁烷转化反应的性能

魏迎旭 , 王公慰 , 刘中民 , 孙承林 , 许磊 , 董振武

催化学报

合成了AlPO-11, SAPO-11及其含杂原子Co或Mn的磷铝系列分子筛. XRD结果证实,合成产物 均具有AEL分子筛晶体结构. 用X射线荧光光谱测定了晶体的元素组成,并用NH3-TPD考察 了样品的酸性和酸分布. 在以合成的分子筛为基质所制备的催化剂上进行了丁烷异构化和一 步异构脱氢反应. 结果表明,载0.3%Pd的SAPO-11分子筛催化剂具有最高的丁烷异构化选择 性,而在丁烷一步异构脱氢反应中,含金属杂原子的催化剂具有更高的异丁烯选择性.

关键词: 正丁烷 , 异构化 , 异构脱氢 , AlPO-11分子筛 , SAPO-11分子筛 , 杂原子分子筛

小晶粒SAPO-11分子筛的合成及其催化异构化性能

张胜振 , 陈胜利 , 董鹏 , 纪智勇 , 赵俊颖 , 徐克琪

催化学报

在常规静态水热法的基础上,不使用除有机模板剂以外的其它有机物,通过调整反应物凝胶的老化处理条件,可以合成出结晶良好的小晶粒SAPO-11分子筛,晶粒尺寸由常规方法合成的5~15 μm减小至400~500 nm; 采用改进方法合成的小晶粒SAPO-11分子筛具有较大的外比表面积. 小晶粒Pt/SAPO-11分子筛催化剂对正十六烷临氢异构化反应的活性和选择性均明显高于常规方法合成的催化剂.

关键词: SAPO-11分子筛 , 老化处理 , 静态水热合成 , 正十六烷 , 临氢异构化

含HF体系中SAPO-11分子筛的合成与表征

张胜振 , 陈胜利 , 董鹏 , 井秀娟 , 姜凯

催化学报

在含HF体系中合成了SAPO-11分子筛,并采用X射线衍射、扫描电镜、低温氮物理吸附、红外光谱和吸附氨的程序升温脱附等手段对其进行了表征.结果表明,相对于常规无HF合成体系,在HF体系中合成的SAPO-11分子筛样品结晶度提高,结晶速度加快,分子筛单晶增大,分子筛晶粒聚集体的粒径减小,比表面积降低,孔体积与平均孔径增大.合成体系中加入HF后SAPO-11分子筛上B酸中心的总酸量和弱酸量降低,中强酸中心的比例有所提高,而L酸的酸量和酸强度无明显改变.

关键词: SAPO-11分子筛 , 氟化氢 , 晶化 , 酸性 , 合成

反应条件对Pt/SAPO-11催化油脂一步加氢制异构烷烃的影响

王从新 , 刘千河 , 刘雪斌 , 阎立军 , 罗琛 , 王磊 , 王炳春 , 田志坚

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60524-X

在固定床反应器中,以大豆油为模型原料,研究了反应温度、压力、氢油比和空速等条件对Pt/SAPO-11催化油脂一步加氢制异构烷烃反应的影响,并分析了反应中间产物、气体产物(CO,CO2)及烷烃终产物的变化趋势.结果表明,高温、低压或低氢油比可抑制酯、羧酸和醛的氢解以及醇的生成,促进油脂脱氧选择性地向脱羧和脱羰方向进行;异构烷烃收率随温度升高或空速减小而先增加后下降,但反应压力和氢油比的影响不大.另外,对油脂一步加氢过程可能的反应历程进行了讨论.

关键词: 油脂 , 烷烃 , 加氢脱羧 , SAPO-11分子筛 , 加氢异构化

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