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氯离子浓度对Ni-P合金涂层失效过程影响的SECM实验和COMSOL模拟研究

周亚茹 , 朱泽洁 , 聂林林 , 张鉴清 , 曹发和

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2016.07.002

目的:发展具有空间分辨的腐蚀电化学研究方法。方法用电沉积方法在铜基体上制备 Ni 和Ni-P涂层,应用扫描电镜和XRD检测涂层表面形貌和晶体结构,采用扫描电化学显微镜(SECM)研究Ni和Ni-P涂层在不同浓度NaCl溶液中的失效行为,并结合COMSOL多物理场软件建立二维和三维模型,模拟量化活性点大小和反馈机制。结果低浓度Cl?对于纯Ni涂层具有活化作用,增加Cl?浓度会促进腐蚀发生。Ni-P合金涂层在低浓度NaCl溶液中,短时间内保持良好的稳定性,浸泡6 h后,低P合金涂层出现典型的活性点和腐蚀产物,而高P合金涂层在浸泡24 h后出现腐蚀产物和活性区域。0.1 mol/L的NaCl溶液促进低P合金涂层局部腐蚀的发生,而涂层在0.3 mol/L NaCl溶液中则以发生均匀腐蚀为主。逼近曲线及其模拟结果表明,腐蚀产物对于FcMeOH的电化学过程完全失活,而新鲜Cu表面对FcMeOH氧化还原过程受扩散控制。三维模拟结果显示,低P合金涂层失效过程中活性点大小接近10μm。结论 Ni和Ni-P合金涂层的失效过程中活性点的形成、腐蚀产物的生成和累积过程与SECM面扫描图谱中正负反馈效应相关,Cl?促进腐蚀发生,其浓度影响腐蚀类型。COMSOL多物理场模拟明确反馈效应与探针和基底的距离有关,Ni-P涂层失效活性点大小在微米级。

关键词: Ni-P合金涂层 , SECM , COMSOL模拟 , 活性点 , 分辨率

基于扫描探针的金属/有机涂层电化学检测技术的进展

廖柯熹 , 景红 , 苏志晔

材料保护

传统电化学检测技术难以深入研究腐蚀的萌生、发展、转移、抑制等过程,而基于扫描探针的电化学检测技术弥补了这一不足.从工作原理和应用现状,简要概述了4种适用于金属/有机涂层体系腐蚀研究的基于扫描探针、具有高空间分辨率的电化学检测技术,分别为扫描电化学显微镜(SECM)、扫描振动电极技术(SVET)、局部电化学阻抗谱(LEIS)、扫描开尔文探针技术(SKP).4种电化学检测技术均利用金属/有机涂层体系电化学的不均一性,通过检测电流、电压或者阻抗等信号,从微观上反映该体系腐蚀的全过程.基于扫描探针的电化学检测技术的发展及应用,能够从微观上解释金属/有机涂层体系腐蚀发生、发展过程及机理.

关键词: 电化学检测技术 , 金属/有机涂层体系 , 扫描探针 , SECM , SVET , LEIS , SKP

磷酸锌对环氧涂层破损处金属的缓蚀作用

曹佳邵亚薇张涛孟国哲

中国腐蚀与防护学报

用电化学阻抗谱(EIS)、电化学噪声(EN)及扫描电化学显微镜(SECM)等方法对带有划痕的环氧清漆涂层和环氧/磷酸锌涂层进行了测试,研究了磷酸锌对涂层破损处金属的缓蚀作用。EIS和EN的结果表明:加入磷酸锌后涂层下金属基体的腐蚀受到抑制;SECM结果直观地证明了磷酸锌对涂层划痕有修复作用。用电化学噪声的散粒噪声理论并结合随机分析方法研究了磷酸锌的作用机制,结果发现加入磷酸锌不但大大减缓了腐蚀的孕育速度,还降低了腐蚀的生长概率,因而能够减缓金属基体腐蚀的进行。

关键词: 环氧涂层 , zinc phosphate , shot noise , SECM , stochastic theory

基于扫描电化学显微镜产生/收集和反馈模式研究纯Mg腐蚀行为

王新印 , 夏妍 , 周亚茹 , 聂林林 , 曹发和 , 张鉴清 , 曹楚南

金属学报 doi:10.11900/0412.1961.2014.00602

应用扫描电化学显微镜的产生/收集和反馈模式,研究纯Mg在NaC1和Na2SO4溶液中腐蚀过程中的微区(点、线、面)析氢行为和活性点的演变过程.实验结果显示,无论在NaCl还是Na2SO4溶液中,阴极极化和阳极极化均促进析氢,与传统集气法获得的纯Mg腐蚀过程存在负差数效应一致,但析氢速率在微区范围内波动加大,不稳定,且与极化程度有关.析氢速率随NaC1浓度增加而增加,但随Na2SO4浓度增加而减少.NaCl浓度增大、pH值降低、阳极极化有利于Mg表面活性点的产生.

关键词: 扫描电化学显微镜(SECM) , 纯Mg , 析氢 , 活性点

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