郭宏利
,
王胜平
,
马新宾
,
何(非)
,
许根慧
催化学报
使用Sn改性的TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯,深入研究了不同Sn负载量TS-1分子筛的结构及催化性能. 实验结果表明,由于Sn和以Ti-O-SiO3为中心的弱Lewis酸的协同催化作用,与未改性的TS-1分子筛催化剂相比,改性后的催化剂虽然Lewis酸量有明显下降,但催化剂的催化性能明显提高. 当Sn的负载量为2%时,草酸二甲酯的转化率达到50.3%,目的产物的选择性为99.2%. 利用X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线能量分散谱考察了Sn在TS-1分子筛表面的结构和分散状态及其与酯交换反应催化性能的关系. 结果表明,当Sn的负载量低于2%时,SnO2以非晶态形式分散在TS-1表面; 而当Sn负载量高于2%时,SnO2以微晶的形式存在,此时Sn原子与Ti原子的协同作用已经不明显,催化剂的催化性能反而下降.
关键词:
二氧化锡
,
改性
,
TS-1分子筛
,
苯酚
,
草酸二甲酯
,
酯交换
,
草酸二苯酯
,
碳酸二苯酯
,
甲基苯基草酸酯
王丽琴
,
王祥生
,
郭新闻
,
李钢
,
修景海
,
刘松
催化学报
以自制的四丙基氢氧化铵为模板剂,通过改进经典的水热晶化操作步骤,快速合成出TS-1分子筛,并对其合成过程进行了结晶动力学研究. 结果表明,在所考察的晶化温度下,TS-1的成核诱导期均很短,且晶体的成核及生长速率随晶化温度的升高而增大;其表观成核活化能和表观生长活化能分别为33.60和36.73 kJ/mol,比经典的水热合成体系所得数值略小. 晶化温度越高,晶化液的pH值变化越显著;分子筛结构的迅速形成与晶化液pH值的快速上升过程相一致. 高温下合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性更高. 导致TS-1分子筛催化活性差异的主要原因是进入分子筛骨架中钛的含量不同,以及样品的结晶度不同. 在不同晶化温度下所合成的TS-1分子筛颗粒尺寸稍有差别,但均为100 nm左右.
关键词:
TS-1分子筛
,
快速合成
,
水热晶化
,
结晶动力学
,
表观活化能
,
苯酚
,
羟基化
尹双凤
,
徐柏庆
催化学报
对比了不同孔径的钛硅分子筛催化剂Ti-MCM-41(Si/Ti摩尔比=27)和TS-1(Si/Ti摩尔比=25)对环己酮肟气相贝克曼重排反应的催化性能,分析了它们在重排反应中的积碳量和孔体积的变化. 结果表明,这些钛硅分子筛催化剂的失活主要是由积碳引起的,且积碳速率受催化剂孔径的制约. 在重排反应过程中, TS-1催化剂微孔孔道内的积碳量随反应时间线性增加,微孔体积随反应时间线性下降; 而二次孔内的积碳量随反应时间呈指数增加,孔体积随反应时间呈指数递减.
关键词:
贝克曼重排反应
,
TS-1分子筛
,
Ti-MCM-41分子筛
,
失活
,
积碳
,
环己酮肟
,
己内酰胺
张海娇
,
姚明恺
,
谢伟
,
刘月明
,
吴鹏
催化学报
以无机固体硅胶和硫酸钛为原料,利用无机盐在多孔载体表面自发分散的基本原理,通过热处理先形成具有类似于钛硅分子筛 Si - O - Ti 键的无机SiO2-TiO2前驱体,然后以四丙基氢氧化铵为模板剂,通过水热晶化成功合成了TS-1分子筛. X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和紫外-可见光谱表征表明, SiO2-TiO2前驱体中钛主要呈高分散状态,其中高分散的钛在水热晶化过程中基本进入了TS-1分子筛骨架,而以锐钛矿相存在的钛则基本不变. 当SiO2-TiO2前驱体处理温度为450 ℃, SiO2/TiO2摩尔比为40, 晶化温度为160～170 ℃, 晶化时间为48～72 h时,合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性最好,与经典有机法合成的TS-1分子筛的催化活性相当.
关键词:
TS-1分子筛
,
自发分散
,
二氧化硅
,
二氧化钛
,
前驱体
,
苯酚
,
羟基化
张海娇
,
刘月明
,
何鸣元
,
吴鹏
催化学报
在热处理条件下,使Ti(SO4)2在多孔硅胶表面自发分散形成具有类似于钛硅分子筛催化活性中心结构单元的Si-O-Ti键的SiO2-TiO2前驱体,将该前驱体在模板剂四丙基氢氧化铵的作用下水热晶化得到了钛硅分子筛TS-1.X射线衍射、红外光谱和扫描电镜表征表明,TS-1分子筛晶化完全,钛原子已进入TS-1分子筛骨架.苯酚羟基化反应测试结果表明,前驱体的热处理温度对合成的TS-1分子筛的催化性能影响很大,处理温度以450℃为宜.
关键词:
TS-1分子筛
,
自发分散
,
二氧化硅
,
二氧化钛
,
前驱体
刘学武
,
王祥生
,
刘海鸥
,
刘毅慧
,
庄建勤
,
包信和
催化学报
分别以水汽和空气为介质对TS-1进行热处理,并采用XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,27Al MAS NMR,29Si MAS NMR,31P MAS NMR和NH3-TPD等手段对TS-1热处理后骨架结构变化及B酸中心和酸量变化进行了分析. 以丙烯环氧化反应为探针,考察了酸中心变化对TS-1催化性能的影响. 结果表明,TS-1中的微量铝随着热处理温度的升高而减少,导致B酸中心数量及总酸量减少,环氧丙烷选择性提高,以水汽为介质热处理时脱铝更明显. 热处理温度达到750 ℃时,TS-1分子筛中的硅氧四面体发生变化,不同的介质对骨架钛产生不同的影响.
关键词:
TS-1分子筛
,
热处理
,
丙烯
,
环氧化反应
,
环氧丙烷
张硕
,
邓秀娟
,
申璐
,
刘月明
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11019
将TS- 1/H2O2催化体系用于催化香茅醛氨肟化制备香茅醛肟反应中,结果表明,在优化的反应条件下,香茅醛转化率和香茅醛肟选择性分别达99.9％和99.2％以上.反应过程中主要存在两对竞争反应:TS-1催化的醛肟化反应和碱催化的羟醛缩合反应;TS-1催化的醛肟化反应和双键环氧反应.通过调节体系中氨含量可有效抑制副反应.
关键词:
TS-1分子筛
,
香茅醛
,
过氧化氢
,
氨肟化
,
香茅醛肟
林民
,
舒兴田
,
汪燮卿
,
赵琦
,
韩秀文
,
林励吾
,
包信和
催化学报
利用29Si和1H NMR方法研究了TS-1分子筛合成过程中正硅酸乙酯(TEOS)的水解行为.1H NMR结果表明,TEOS在四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶液中的水解速度快于在四乙基氢氧化铵(TEAOH)中的水解速度.TEOS水解后的29Si NMR谱显示,TEOS在TPAOH中水解产生的聚合硅酸根物种的分布与在TEAOH中的类似,都存在着单体、二聚、三聚及环聚等硅酸根物种的平衡,但TEOS-TEAOH体系中低聚硅酸根物种的浓度明显大于TEOS-TPAOH中的浓度.向水解后的样品中添加水,可促使多聚硅酸根物种转化为低聚物种.大量异丙醇的加入将导致单聚和二聚硅酸根物种的高聚.钛酸四丁酯加入到TEOS-TPAOH水解体系中得到的29Si NMR结果明显不同于TEOS-TEAOH水解体系.
关键词:
TS-1分子筛
,
正硅酸乙酯
,
水解
,
29Si NMR
,
1H NMR
宋芬
,
刘月明
,
汪玲玲
,
张海娇
,
吴海虹
,
吴鹏
,
何鸣元
催化学报
研究了加料方式和底物浓度对钛硅分子筛Ti-MWW催化环己酮液相氨肟化反应的影响.结果表明,加料方式对 Ti-MWW 催化环己酮氨肟化过程有重要影响,过氧化氢的浓度对反应过程也有一定的影响.在过氧化氢缓慢加入反应体系的情况下,环己酮转化率和环己酮肟选择性都高于99%, 而且该反应过程以水作溶剂,对环境友好.
关键词:
钛硅分子筛
,
Ti-MWW分子筛
,
TS-1分子筛
,
环己酮
,
环己酮肟
,
液相氨肟化
赵琦
,
韩秀文
,
刘秀梅
,
翟润生
,
林励吾
,
包信和
,
郭新闻
,
李钢
,
王祥生
催化学报
采用廉价的四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成了TS-1分子筛.在晶化过程中,运用XRD,ICP,IR,29Si MAS NMR和UV-Vis光谱等表征手段,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的机制,观察到钛原子随分子筛的形成同步进入骨架的规律.另外,尽管在晶化初期固相中没有TiO2结晶出现,但存在分散态的TiOx物种.随晶化时间的延长,液相中钛物种之间聚合的几率增加,使固相中TiO2晶体不断形成.
关键词:
TS-1分子筛
,
晶化过程
,
红外光谱
,
魔角旋转核磁共振
,
骨架钛
,
四丙基溴化铵
