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Fe/MnO-ZnZSM-5双功能催化剂上合成气直接转化为芳烃的反应

王德生 , 曾海生 , 关乃佳

催化学报

探讨了Fe/MnO-ZnZSM-5(n(SiO2)/n(Al2O3)=50)双功能催化剂上合成气直接转化为芳烃的反应,考察了反应温度和Zn载量对CO转化率及芳烃选择性的影响. 结果表明,Fe/MnO-ZnZSM-5具有良好的合成气芳构化性能,在V(CO):V(H2):V(Ar)=3:6:1,SV=1600 h-1,p=1.1 MPa,T=543 K的条件下,CO转化率可达到98.1%,芳烃产物选择性可高达53.1%. 催化剂经60 h运转后,CO转化率仅降低0.5%,显示了良好的稳定性和应用前景.

关键词: , 氧化锰 , , ZSM-5沸石 , 双功能催化剂 , 费-托合成 , 合成气 , 芳构化

多级结构ZSM-5沸石分子筛的合成及其Mo基催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化中的应用

于素霞 , 杨建华 , 初乃波 , 李刚 , 鲁金明 , 王金渠

催化学报

以经盐酸预处理的碳纳米管为第二模板,在不添加其它有机溶剂的情况下,仅通过控制晶化条件,即采用变温水热晶化法合成具有多级结构的ZSM-5分子筛.通过x射线衍射、红外光谱测试、透射电镜和N2吸附对合成的分子筛进行了表征,结果表明,该合成分子筛呈近球形,是由纳米棒自组装形成的具有多级结构的亚微米球.该分子筛改性后用于甲烷无氧脱氢芳构化反应,显示出良好的催化性能,甲烷转化率最初达到19%,反应至24 h时甲烷转化率仍保持在10%左右,并且保持了较高的芳香物选择性(达到50%以上).

关键词: 多级结构 , ZSM-5沸石 , 水热晶化 , 碳纳米管 , 钼催化剂 , 甲烷 , 无氧脱氢芳构化

堇青石蜂窝陶瓷载体上ZSM-5及Anacime沸石的原位合成

王爱琴 , 梁东白 , 徐长海 , 孙孝英 , 关文 , 张涛

催化学报

采用水热合成法,在堇青石蜂窝陶瓷载体上原位合成了ZSM-5沸石和Anacime沸石,并用XRD和SEM等技术进行了表征. 结果表明,当改变合成条件时,在堇青石表面可分别生长出厚度为30~40 μm的ZSM-5沸石和厚度为30~180 μm的Anacime沸石. 随着凝胶中SiO2/Al2O3比的增大和含水量的减少,在堇青石蜂窝陶瓷上生长的分子筛的量也增加.

关键词: 负载型催化剂 , 堇青石蜂窝陶瓷 , ZSM-5沸石 , Anacime沸石 , 原位合成

丁烯在纳米H-ZSM-5催化剂上的催化裂解反应

李福芬 , 贾文浩 , 陈黎行 , 郭洪臣

催化学报

在小型固定床反应器中考察了纳米H-ZSM-5催化剂(晶粒度为20~50 nm)对丁烯催化裂解制丙烯反应的催化性能,并与两种微米H-ZSM-5催化剂样品(晶粒度分别为1~2和1~6 μm)进行了比较.结果表明,在相同的反应条件下,纳米H-ZSM-5和微米H-ZSM-5催化剂上的初始丁烯转化率及丙烯收率相当,但纳米H-ZSM-5催化剂在反应中的抗积碳失活性能优于微米H-ZSM-5催化剂.在进料质量空速7 h-1,常压和560 ℃的条件下反应,当丁烯转化率和丙烯收率下降50%时,两种微米催化剂上的反应时间仅为28 h左右,而纳米催化剂上的反应时间为120 h左右.积碳分析结果表明,纳米催化剂上的积碳速率明显低于微米催化剂.

关键词: ZSM-5沸石 , 纳米沸石 , 微米沸石 , 丁烯 , 催化裂解 , 丙烯

无模板剂条件下ZSM-5与丝光沸石之间的可控转晶

黄先亮 , 张荣荣 , 王正宝

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60400-2

采用预晶化液添加法,即将高温(190℃)预晶化液添加到低温(150℃)晶化母液中合成沸石分子筛,考察了高温预晶化液的Na2O∶SiO2比、预晶化时间以及低温晶化母液的Na2O∶SiO2比对ZSM-5与丝光沸石之间转晶的影响,并采用X射线衍射和扫描电子显微镜对合成的产物进行了表征.研究发现,通过调节整体合成液的Na2O∶SiO2比可有效控制ZSM-5沸石与丝光沸石之间的转晶.当整体合成液的组成为xNa2O∶100SiO2∶2.5A12O3∶12SO42-∶4000H2O时,Na2O∶SiO2=0.18是ZSM-5沸石和丝光沸石的一个分界线.通过调节母液的Na含量,使Na2O∶SiO2> 0.18时,高温预晶化过程中产生MFI结构的晶体在低温晶化时可向丝光沸石发生转晶;当Na2O∶SiO2≤0.18时,具有MFI和丝光沸石结构共生的晶体在低温晶化时向MFI结构的ZSM-5沸石发生转晶.ZSM-5与丝光沸石之间转晶的前提条件是高温预晶化所形成晶体的结晶度不能太高(≤30%).另外,整体合成液中Na2O含量对生成晶体的形貌也有影响.

关键词: ZSM-5沸石 , 无模板剂 , 丝光沸石 , 转晶 , 控制

无模板剂两步法合成小颗粒ZSM-5沸石团聚体

黄先亮 , 王正宝

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60275-6

在无模板剂存在下,以硅酸钠为硅源采用简单的变温两步法,通过控制高温预晶化时间,在转动烘箱中成功合成了小颗粒ZSM-5沸石团聚体.高温预晶化是为了加快反应液的成核,而低温晶化足为了获得小的分子筛晶体.运用X射线衍射,扫描电镜,NH3程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对合成的ZSM-5沸石进行了表征.与一步法合成的微米级颗粒相比较,两步法合成的小颗粒团聚体ZSM-5沸石具有较高比表面积和相同酸量.得到的沸石的Br(o)nsted酸位占主要部分,Lewis酸位较少,也说明Al基本进入沸石骨架中.

关键词: ZSM-5沸石 , 无模板剂 , 团聚体 , 两步合成法 , 晶粒大小

碱性水蒸气处理对ZSM-5沸石酸性质及孔结构的影响

吕仁庆 , 王秋英 , 项寿鹤

催化学报

采用XRD,NH3-TPD,比表面积和孔结构测定等研究了在不同温度下用含10%NH3的水蒸气处理时HZSM-5沸石(n(Si)/n(Al)=25)酸性质及孔结构的变化规律. 结果表明,随着处理温度的提高,HZSM-5的结构未发生明显的变化; 样品的总酸量下降很快,但弱酸分布量相对提高,而强酸分布量相对下降; 提高处理温度,样品的比表面积和微孔体积减小,二次孔或中孔体积及外表面积有增大的趋势.

关键词: ZSM-5沸石 , 碱性水蒸气处理 , 酸性质 , 比表面积 , 孔结构

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