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铝箔交流腐蚀的阴极半周期间表面酸度变化与腐蚀产物膜的形成

肖占文 , 杨邦朝

中国腐蚀与防护学报

建立了一个估算在盐酸溶液中交流电解腐蚀铝箔时阴极半周铝表面液层酸度变化和预测腐蚀膜沉积的数学模型。分析结果表明:电极表面液层酸度仅取决于盐酸本体浓度(Co)、外加阴极电流密度(i appl)和交流电频率(f)如果腐蚀条件满足则Al3+就可能沉淀形成腐蚀产物膜。

关键词: 铝箔 , AC etching , cathodic half cycle , acidity , etch film

K助剂对Pt-Sn-K/γ-Al_2O_3催化剂上C_(16)正构烷烃脱氢反应的影响

何松波 , 赖玉龙 , 毕文君 , 杨旭 , 荣欣 , 孙承林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90946

以络合真空浸渍法制备了Pt-Sn-K/γ-Al_2O_3,催化剂.采用吡啶吸附红外光谱、CO脉冲吸附、程序升温还原、热重及程序升温氧化等手段对催化剂进行了表征,研究了K助剂对Pt-Sn-K/γ-Al_2O_3催化剂结构及其催化C_(16)正烷烃临氢脱氢反应性能的影响.结果表明,K的引入减弱了SnO_x和Al_2O_3间的相互作用,促进了Pt对SnO_x的还原,并导致催化剂的脱氢反应活性降低.K的加入还减少了强酸中心数目,一方面减少了催化剂酸性位上的副反应,提高了产物选择性;另一方面提高了催化剂的抗积炭能力,催化剂稳定性有所改善.但过量的K助剂减弱了催化剂的金属位-酸性位的协同作用,使得催化剂活性和稳定性均有所降低.

关键词: , , 碱金属钾 , 长链烷烃 , 脱氢 , 酸性 , 积炭

镍铬铸铁的冲蚀磨损行为

王爱琴 , 柳培 , 谢敬佩 , 李继文 , 王文焱

钢铁研究学报 doi:10.13228/j.b0yuan.issn1001-0963.20130336

利用MCF-30型冲蚀磨损试验机对镍铬铸铁进行冲蚀磨损试验,采用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、XRD技术对其组织和冲蚀磨损后的形貌进行表征,分析了冲蚀角、冲蚀介质酸碱度对其冲蚀磨损性能的影响,总结了其冲蚀磨损规律.结果表明,镍铬铸铁在960℃风淬+250℃回火处理后,Cr与Fe、C形成(Fe,Cr)3C型合金碳化物,呈断续网状分布,起到了抗磨骨架的作用,Ni固溶于铁素体中强化基体;不同冲蚀角下,其冲蚀磨损曲线呈现“M”形,最大冲蚀率出现在60°冲蚀角;强酸对其冲蚀磨损影响较大,当pH≥3的时候,弱酸对其冲蚀磨损量几乎无影响.对其冲蚀磨损机理进行了分析.

关键词: 冲蚀磨损 , 镍铬铸铁 , 冲蚀角 , 酸度 , 组织 , 形貌 , 磨损机理

Ni2P/SiO2和Ni/SiO2催化剂甘油氢解反应性能比较:催化剂活性及产物选择性影响因素的探讨

黄金花 , 陈吉祥

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60375-6

采用浸渍法及程序升温还原法制备了Ni2P/SiO2和Ni/SiO2催化剂,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、X射线荧光、CO化学吸附、氢气程序升温脱附及氨气程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征并用于甘油氢解反应.结果表明,Ni2P/SiO2和Ni/SiO2具有相近的表面Ni密度,但前者表面酸中心和表面氢物种(包括吸附氢和溢流氢)密度明显更高,且在甘油氢解反应中的活性也更高,这与其酸性中心与金属中心之间的协同作用有关.Ni2P/SiO2催化剂上主要产物为1,2-丙二醇及l-丙醇,而Ni/SiO2催化剂上主要产物为l,2-丙二醇、乙二醇和乙醇.提高反应温度和H2压力不能促进Ni2P/SiO2上乙醇和乙二醇的生成,但促进了l,2-丙二醇进一步氢解转化为1-丙醇.由此可见,Ni2P/SiO2具有较强的C-O键断裂活性及较弱的C-C键断裂活性,这可能分别与其较多酸性中心和电子及几何结构性质密切相关.

关键词: 甘油氢解 , 磷化镍 , , 酸性 , 电子和几何性质

丝光沸石硅铝比对骨架脱硅衍生介孔结构的影响

杜夏梅 , 谷迎秋 , 秦菲 , 孙月桥 , 徐丽颖 , 金英杰

硅酸盐通报

用水热合成和铵交换法制备系列氢型丝光沸石(H-MOR),通过水热碱蚀与碱溶滤联合处理对H-MOR样品进行选择性脱硅和介孔改性.研究H-MOR骨架Si/Al比对改性沸石的介孔结构、酸性和水热稳定性的影响.N2吸附结果表明,碱处理沸石的介孔率随H-MOR硅铝比减少而增加;典型样品(n(Si) /n(Al) 9.43)具有附加介孔结构,介孔体积可达0.082 cm3/g,最可几孔径为4.6 nm;SEM观察显示,改性沸石的介孔结构源于脱硅产生的结构缺陷,晶内介孔呈无序分布;ICP和EDX分析证实,联合碱处理促进H-MOR晶体选择性脱硅(脱硅率均大于93.1%);水热稳定性和NH3-TPD数据表明,介孔改性丝光沸石较好地保持了前体的结晶性和水热稳定性,其酸性与对应H-MOR沸石相匹配.骨架硅铝比影响改性MOR沸石的介孔率,但与沸石脱硅率无相关性.

关键词: 沸石碱处理 , 硅铝比 , 介孔率 , 酸性 , 水热稳定性

GaxCs2.5-3xH0.5PW12O40的固相法制备及其催化正丁烷异构化反应的活性

张丽 , 岳斌 , 冯素姣 , 钱林平 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60214-8

利用室温固相法制备了一系列掺镓的钨磷酸铯盐催化剂GaxCs2.5-3xH0.5PW12O40(x=0.05,0.1,0.15).与钨磷酸铯盐相比,掺镓的钨磷酸铯盐催化剂的结构未产生变化,但其酸强度提高,在正丁烷异构化反应中催化活性增强,其中以Ga0.1Cs2.2H0.5PW12O40和Ga0.15Cs2.05H0.5PW12O40最为显著.

关键词: , 钨磷酸铯盐 , 固相合成 , 正丁烷异构化 , 酸性

HTS-1分子筛表面酸催化的探针反应研究

刘绚艳 , 尹笃林 , 朱华元 , 沈刚

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90516

以1,2-环氧环己烷水解为主要探针反应研究了钛硅分子筛HTS-1的表面酸催化性能.结果表明,HTS-1表面酸中心具有较高的催化活性,它的扩散性能和溶剂极性对反应活性的影响很大.还采用吸附吡啶的红外光谱和紫外光谱对HTS-1催化剂表面酸性进行了定性和定量分析.这些结果不仅拓展了HTS-1在精细有机合成中的应用,而且为有效提高HTS-1的催化氧化性能提供了依据.

关键词: 钛硅分子筛 , HTS-1 , 酸性 , 1,2-环氧环己烷 , 水解

甲醇定向转化制二甲苯的复合分子筛ZSM-5/EU-1的合成及其应用

杨冬花 , 王新波 , 石宝宝 , 武正簧 , 李晓峰 , 窦涛

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2014.13377

以硅溶胶、硫酸铝、氢氧化钠、四丙基溴化铵以及硼酸和九水硝酸铁为原料,采用EU-1晶种,通过水热法合成了2种含杂原子的微孔结构ZSM-5/EU-1复合分子筛.采用XRD、SEM、N2吸附-脱附和NH3-TPD对合成样品进行了表征,并在连续流动固定床反应器上考察了该分子筛催化剂对甲醇制二甲苯反应的催化性能.结果表明:含杂原子微孔结构的ZSM-5/EU-1复合分子筛同时具有ZSM-5和EU-1的特征衍射峰,结晶度较好,平均孔径明显增大,当催化剂的酸强度和酸量增大时,有利于甲醇芳构化趋势以及二甲苯优先扩散.B-ZSM-5/EU-1催化产物中芳烃在油相中的选择性达到84.70%; B-ZSM-5/EU-1和Fe-ZSM-5/EU-1两种分子筛催化产物的芳香烃中二甲苯的含量最高,分别为41.32%~45.88%和33.88%~39.16%.由于B-ZSM-5/EU-1较高的酸性、酸量和相对较小的孔道内径(0.8060 nm),较Fe-ZSM-5/EU-1更有利于产物中二甲苯的生成;不仅如此,B-ZSM-5/EU-1复合分子筛催化产物中对二甲苯在二甲苯中选择性范围为29.75%~47.47%;不过,Fe-ZSM-5/EU-1产物中对二甲苯在二甲苯中的含量最高可达53.75%,这是由于Fe-ZSM-5/EU-1复合分子筛的粒径较大,为催化反应提供了较长的孔道结构,易使产物中邻、间二甲苯在扩散过程中异构化转化为对二甲苯的缘故.

关键词: 晶种法 , ZSM-5/EU-1复合分子筛 , 酸性 , 二甲苯 , 选择性

双模板剂B-EU-1/ZSM-5复合分子筛的快速合成及催化应用

杨冬花 , 李建华 , 王新波 , 郭超 , 吕爱凝 , 董梅 , 李晓峰 , 窦涛

无机材料学报 doi:10.15541/jim20150363

以不同氢氧化物做碱源合成B-EU-1/ZSM-5复合分子筛,并比较各平衡阳离子的结构导向作用及其形貌特征,发现钠离子的导向作用最强,且合成复合分子筛的表面较光滑、无明显晶面界限.对合成样品进行了TG-DTG、N2吸附–脱附和NH3-TPD分析.结果表明:双模板剂一步法合成的复合分子筛模板剂脱除的失重率为5.67%,小于机械复合分子筛的失重率7.31%,复合分子筛的比表面积、孔容和微孔平均孔径均有所增大,同时其酸强度、酸量都增大,有利于二甲苯优先从复合分子筛的孔道结构中扩散出来.将分子筛应用于甲醇转化制二甲苯催化反应,结果显示,双模板剂一步法合成的复合分子筛催化产物油相中芳烃的选择性最高达到66.72%,芳烃中二甲苯的含量为46.15%,二甲苯中对二甲苯的含量达到30.75%.这是由于B-EU-1/ZSM-5催化剂的特殊孔道结构具备择形效应,使得分子动力学直径较小的二甲苯分子优先从其孔道中扩散出来.

关键词: 双模板剂 , 一步法 , B-EU-1/ZSM-5复合分子筛 , 酸性 , 孔道结构

一步合成核壳结构ZSM-5/EU-1复合分子筛及其表征

李建华 , 杨冬花 , 吕爱凝 , 马存存 , 李晓峰 , 窦涛

无机材料学报 doi:10.15541/jim20150511

在添加适量柠檬酸的条件下采用双模板剂一步法,一次晶化合成ZSM-5/EU-1核壳共生复合分子筛,对其物理化学性质进行表征,结果显示:核壳分子筛中存在ZSM-5和EU-1两种分子筛晶相,且EU-1分子筛在ZSM-5分子筛表面缺陷处外延生长;复合以后核壳分子筛为微孔-介孔多级孔道结构,且其微孔孔径达到0.94 rim;相比于单一分子筛,核壳分子筛的强酸量相对提高,酸性质有所改善.通过对柠檬酸加入量、晶化时间影响因素的分析,得到合成核壳共生结构的最佳条件为:n(citrate)/n(Al2O3)=0.8~1.2,晶化时间为72~96 h,并推测核壳分子筛可能的生长过程.

关键词: 核壳分子筛 , ZSM-5/EU-1 , 多级孔道 , 酸性

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