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超临界二氧化碳中功能化聚乙二醇稳定的钯纳米粒子催化醇的选择氧化反应

汪向锐 , 冯博 , 杨汉民 , 侯震山 , 赵秀阁 , 胡玉 , 乔云香 , 李欢 , 潘珍燕

催化学报

以超临界二氧化碳(scCO_2)/聚乙二醇(PEG)两相为反应介质,双齿氮配体功能化聚乙二醇稳定的Pd纳米颗粒作为催化剂,进行了醇的需氧氧化反应.系统研究了催化剂制备条件和反应条件对苯甲醇需氧氧化反应的影响.结果表明,以氢气为还原剂制备的Pd纳米粒子的催化活性最高.反应结束后,可以利用seCO_2直接进行原位萃取得到产物,实现了催化剂与产物的有效分离和催化剂的循环使用.反应中没有检测剑钯的流失.催化剂经过5次循环利用后转化率仍可达98%.

关键词: 超临界二氧化碳 , 聚乙二醇 , , 需氧氧化反应 , 钯纳米粒子

焙烧的水滑石上醇类选择性乙氧基化合成三乙二醇单乙醚

王永杰

催化学报

以焙烧的水滑石(Mg/Al摩尔比为3)为催化剂,通过二乙二醇单乙醚和环氧乙烷(二者摩尔比为5)的乙氧基化反应合成了三乙二醇单乙醚. 在500 ℃焙烧2 h的水滑石上三乙二醇单乙醚的选择性可达94.6%. 焙烧后的水滑石碱性增强,比表面积增大,并含有大量的微孔,对串联式乙氧基化反应具有选择性催化作用. 催化剂经回收处理后可重复使用6次以上.

关键词: 水滑石 , , 二乙二醇单乙醚 , 环氧乙烷 , 乙氧基化 , 三乙二醇单乙醚

烷烃/正庚烷和醇/正庚烷二元燃料低温着火特性的模拟研究

臧儒振 , 姚春德

工程热物理学报

二元燃料燃烧技术作为一种应用替代能源的技术已经被广泛应用.为了深入地理解天然气、液化石油气和醇类等被引燃燃料对柴油低温着火的推迟影响,本文对二元燃料低温着火过程进行了模拟研究.结果表明,在初始温度小于1000 K时,被引燃燃料推迟正庚烷着火的能力由高到低的顺序为:乙烷>丙烷>正丁烷>正戊烷>正己烷,从正戊烷开始,被引燃燃料对正庚烷着火的抑制作用开始消失.甲醇和乙醇几乎没有低温反应活性,它们将活泼的OH转化为了稳定的H2O2;醛类和烯醇的生成反应是醇类燃料推迟正庚烷着火能力强于对应烷烃燃料的原因.

关键词: 二元燃料 , 化学反应动力学 , 低温着火推迟 , 烷烃 , 醇类

负载型二乙酰氧碘苯与功能离子液体协同氧化醇为醛酮

朱晨杰 , 魏运洋 , 计磊 , 张倩

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90235

将聚苯乙烯树脂(PS)先碘化再乙酰基化,制得了负载型二乙酰氧碘苯(PS-DIB)作为氧化剂.2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇(TeMPO)与1,4-二溴丁烷反应生成4-溴丁氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧化物,再与N-甲基咪唑发生季铵化反应,生成的溴化季铵盐与四氟硼酸钠进行离子交换制得氟硼酸型2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶负载离子液体(TeMPO-IL).室温下,以离子液体1-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF_4)为溶剂,PS-DIB为氧化剂,TeMPO-IL为催化剂,选择性协同氧化各种醇为相应的醛或酮.在实验条件范围内未检测到羧酸副产物.氧化剂、催化剂和溶剂均可循环使用,在苯甲醇的氧化中,循环使用5次,反应的转化率和收率均保持基本不变.

关键词: 聚苯乙烯 , 功能离子液体 , , 氧化

溴酸钠和氯化铁为助催化剂2,2,6,6-四甲基-N-氧化哌啶催化醇的氧化

褚朝森 , 王晓丽 , 胡玉涛 , 闫秀美 , 王政

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.06.140331

建立了溴酸钠和氯化铁为助催化剂2,2,6,6-四甲基-N-氧化哌啶(NaBrO3-FeCl3-TEMPO)新型催化体系,以苯甲醇的氧化为研究对象,得出各成分与底物的最佳物质的量比为:2% TEMPO、35% NaBrO3、3.7%H2SO4、2%FeCl3·6H2O.该体系在室温下可有效实现芳香醇、脂肪醇及杂环醇的氧化,收率高(99%)、选择性强(99%),在无氧条件下,仍表现出较好的催化活性.

关键词: 四甲基-N-氧化哌啶 , 溴酸钠 , , 氧化

甲醇和乙醇在氩气-实时直接分析质谱中的应用

周峰 , 刘舒 , 刘志强 , 宋凤瑞

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.06.160392

以氩气代替价格昂贵的氦气作为实时直接分析质谱(DART-MS)的工作气体以降低实验成本. 甲醇和乙醇作为作为两种辅助性反应试剂,在Ar-DART-MS分析中充当能量传递的媒介和质子的供体,可以提高Ar-DART-MS的电离效率并扩展其应用范围. 通过甲醇和乙醇作为反应性试剂在Ar-DART-MS的背景信号及对样品电离影响的分析,探讨了它们的应用范围,以及在电离过程中存在的一些可能的特征反应. 该方法的有效性通过对利血平的分析结果获得.

关键词: 实时直接分析质谱 , 氩气 , 甲醇 , 乙醇

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