袁协尧
,
王继铭
,
单东
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
在同向啮合双螺杆挤出机中,以正丁基锂办引发剂,成功合成了苯乙烯(St)/异戊二烯(Ip)/丁二烯(Bd)三元集成橡胶SIBR及苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯热塑性橡胶(SIS).通过对螺筒温度以及二烯烃单体加料位置的精确控制,成功抑制了聚合过程中凝胶的生成.核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱及动态力学分析证明,由St/Ip/Bd混合单体制得一种多嵌段共聚物,而与正丁基锂等摩尔比引入的四甲基乙二胺(TMEDA)使得该共聚物的无规化程度得到明显提高.另由St和Ip单体两次顺序加料偶联法制得一种具有较规整的SIS三嵌段共聚物,该聚合物的相对分子质量及其分布分别为7.9×104和1.8.拉伸性能测试表明,2种共聚物的拉伸强度均在15 MPa以上.
关键词:
阴离子聚合
,
反应挤出
,
集成橡胶
,
热塑性弹性体
吴尚翰
,
管涌
,
陈波
,
危大福
,
李书召
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
采用n-BuLi与t-BuLi分别引发苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体及溶液的阴离子聚合.用凝胶渗透色谱及核磁共振锂谱对聚合过程进行了研究.发现以n-BuLi引发聚合初期,可形成一种插花状聚合物超分子,并违反经典的真溶液理论.其在室温时在自身的良溶剂中保持不溶,除非在接近该聚合物Tg温度长时间搅拌,方可令其解离.t-BuLi在引发聚合时,同时存在四缔合体及二缔合体活性种.随着聚合的延续,四缔合体逐渐解离成二缔合体活性种.在非极性条件下,t-BuLi可形成少量无活性的超大缔合物,四氢呋喃可令其解离.
关键词:
有机锂
,
阴离子聚合
,
机理
,
插花状
,
超分子
赵帅
,
韩丙勇
高分子材料科学与工程
采用双四氢糠丙烷(DTHFP)/四氢呋喃(THF)二元调节体系作为结构调节剂阴离子法制备了苯乙烯-丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物,研究了其选择性加氢产物的性能.DTHFP/THF复合调节体系比THF单独调节活性更高,3,4-PI含量较低,调节效果更为理想.以环己烷为溶剂,采用三段或者两段加料法,双四氢糠丙烷和丁基锂的摩尔比为n(DTHFP)/n (Li)=0.25,THF和丁基锂摩尔比为n(THF)/n(Li) =4.2,合成了苯乙烯-氢化(丁二烯/异戊二烯)嵌段共聚物(EPEBS)和苯乙烯-氢化异戊二烯共聚物(SEP),对其性能进行比较后发现软段中含有2种聚合物单元的EPEBS更适合作为增稠剂用胶凝剂.
关键词:
阴离子聚合
,
结构调节剂
,
嵌段共聚物
,
双四氢糠丙烷
张国栋
,
邬继荣
,
胡应乾
,
厉嘉云
,
来国桥
,
钟明强
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.05.012
聚甲基三氟丙基硅氧烷(PMTFPS)可通过1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3 ',3',3'-三氟丙基)环三硅氧烷(D3F)的阴离子开环聚合制备.归纳总结了PMTFPS合成方法的最新研究进展,主要从聚合机理、工艺条件的研究进行了总结与分析;并对合成方法目前存在的问题和发展方向进行了展望.
关键词:
氟硅聚合物
,
阴离子聚合
,
开环聚合
,
聚合机理
,
聚甲基三氟丙基硅氧烷
白玉梅
,
原建龙
,
高振华
高分子材料科学与工程
采用高效液相色谱（HPLC）和凝胶渗透色谱（GPC）方法结合胶合板评价,对6种酸性催化剂存在下的落叶松树皮苯酚液化产物,以及所制备的6种树皮胶粘剂进行表征,结果表明,液化催化剂的酸性对苯酚液化树皮产物的结合酚含量、活性功能基数目和分子量有着重要影响,进而影响所制备树皮胶粘剂的活性、凝胶时间、游离甲醛含量、耐水性和甲醛释放量;采用复合酸催化剂液化树皮所制备树皮胶的胶合强度、耐水性和甲醛释放量都优于硫酸单独做催化剂液化树皮制备的树皮胶,可用于环保耐水性结构胶合板的制备,并以硫酸/磷酸=1/1的复合酸催化剂为最佳。
关键词:
树皮
,
苯酚液化
,
树皮胶粘剂
,
表征
朱叙伟
,
杨鹏飞
,
李俊英
,
李天铎
高分子材料科学与工程
用六甲基磷酰三胺作溶剂,叔丁醇钾作引发剂进行环氧丙烷的活性聚合反应,得到分子量分布系数为1.04的聚环氧丙烷,用红外光谱(IR)和核磁共振(~1H-NMR)表征产物结构,确定了~1H-NMR谱图中各峰的归属;用核磁共振法测定了产物的数均分子量,发现其存在2800的上限;同时,根据_1H-NMR数据计算出反应中的链转移常数,链转移常数的迅速增大是产生分子量上限的原因之一;最后,用在线红外技术研究环氧丙烷阴离子聚合过程,根据吸光度-浓度工作曲线求得聚合反应的活化能为38.0 kl/mol,动力学方程为r=dC/df=1.7×10~3exp(E_a/RT)C(mol·L~(-1)·min~(-1)).
关键词:
阴离子聚合
,
聚环氧丙烷
,
动力学
,
在线红外
郑云龙
,
管涌
,
蒋锂
,
代文
,
危大福
,
李书召
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。
关键词:
阴离子聚合
,
副反应
,
抑制
,
反应挤出
,
苯乙烯
,
丁二烯
贺昌城
,
董侠
,
董炳祥
,
王笃金
高分子材料科学与工程
提出了以铸型（MC）尼龙制备为主题的、针对本科生教学的化学综合设计实验建设方案。详细介绍了此综合设计实验的教学目标、实验内容、创新点和预期的教学效果。在本教学实验的设计方案中,采用了结构巧妙设计的钢制模具及配套的温控加热系统。使用此模具,一次成型即能得到若干可直接用于拉伸性能测试与抗冲击性能测试的标准样条。另外,通过模具上温度表的读数,可以跟踪ε-己内酰胺的聚合反应并粗略估计反应程度。
关键词:
教学研究
,
铸型尼龙
,
ε-己内酰胺
,
阴离子聚合
,
模具
周小力
,
范晓东
,
张万斌
,
朱秀忠
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.20.018
分别以正丁基锂与叔丁基锂为引发剂,利用活性阴离子聚合并采用分步加料方法制备了高转化率的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS).采用FT-IR、1H-NMR对产物的精细结构进行了表征,证实其结构与设计相一致.DSC研究结果显示产物存在3个玻璃化转变温度(Tg),是典型的微相分离共聚物.聚合工艺研究显示:升高聚合温度及添加引发促进剂均可明显提高反应速率,第一段引发时叔丁基锂的引发效率较正丁基锂高,但两者在第二段与第三段无明显区别.将SIS成型后,研究了分子量及嵌段比对弹性体力学性能的影响.结果显示:随分子量的增大拉伸强度及断裂伸长率均逐步增大,随聚苯乙烯链段含量的增大拉伸强度先增大后减小,断裂伸长率逐步减小.
关键词:
丁基锂
,
阴离子聚合
,
嵌段共聚物
,
相分离
刘宝勇
,
魏绪玲
,
王小见
,
张斌
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.03.008
苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚集成橡胶SIBR是一种高性能绿色橡胶.介绍了集成橡胶的概念和结构,详细论述了SIBR的合成方法,包括阴离子聚合、配位聚合和自由基乳液聚合,并对其应用进行了简要总结.最后,展望了SIBR合成和应用的未来发展.
关键词:
集成橡胶
,
阴离子聚合
,
配位聚合
,
自由基乳液聚合
,
应用
