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配位聚合物{[Cd(pda)(4,4'-bipy)(H2O)]·H2O}n的合成、晶体结构与荧光性质

张美丽 , 闫洪涛 , 王敏

人工晶体学报

在水热条件下利用间苯二乙酸,4,4'-二联吡啶和硝酸镉反应生成配位聚合物{[Cd(pda)(4,4'-bipy)(H2O)]·H2O}n(1)(1,3-H2pda=间苯二乙酸、4,4'-bipy=4,4'-二联吡啶).其晶体结构采用红外光谱、热重分析及单晶X射线衍射等手段进行了表征.结构分析表明该配位聚合物属三斜晶系,空间群为Pī;晶体学参数:a=0.7991(4)nm,b=1.1514(5) nm,c=1.2075(5) nm;α=107.352(6)°,β=97.505(6)°,γ=108.925(6)°,V=970.8(8) nm3.其基本结构单元由两个Cd(Ⅱ)离子、两个间苯二乙酸根、四个4,4'-二联吡啶、两个水分子组成.有趣的是所有的闭合环[Cd2(pda)2]通过两线状4,4 '-二联吡啶支撑连接形成一维管状配位聚合物.同时对该配位聚合物的荧光性质进行研究,发现在366 nm处呈现较强的荧光发射(λex=300 nm).

关键词: 配位聚合物 , {[Cd(pda)(4,4'-bipy) (H2O)]·H2O}n , 晶体结构 , 荧光性质

基于4-氯-1,2-苯二甲酸配体的含氯氢键的Cu(Ⅱ)三维超分子配位聚合物的合成、晶体结构和波谱性质

李付安 , 张天杰 , 杨维春

人工晶体学报

利用水热方法得到了一种含有氯氢键的铜配位聚合物{[CuL(bpy)(H2O)3]·2.5H2O}n(1)的单晶(H2L=4-氯-1,2-苯二甲酸,bpy =4,4-联吡啶),并利用元素分析、IR谱、Uv/vis谱以及X-射线衍射分析的方法对其进行了结构表征.结构分析表明:该化合物为三斜晶系,空间群为Pī.晶体中,bpy配体将Cu(Ⅱ)离子桥联成了“之”字型链状结构(-Cu-bpy-Cu-);在平行于bc平面的面内,这些链又被弱的链间O-H…O氢键和C-H…Cl氯氢键连接成了二维鱼骨状骨架,而最终的三维超分子结构是通过层间O-H…O氢键来完成的.

关键词: , 4-氯-1,2-苯二甲酸 , 配位聚合物 , 氯氢键 , 晶体结构

色胺修饰竹红菌素及其稀土离子配位聚合物与DNA相互作用研究

欧植泽 , 陈晨 , 高云燕 , 曹璐 , 刘桂霞 , 李慧珍

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.05.361

利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱(CD)等方法研究了色胺修饰竹红菌素(DTrpHA)及其稀土离子配位聚合物(y3+-DTrpHA,La3+-DTrpHA)与小牛胸腺DNA (CT DNA)和G-四链体22AG的相互作用.结果表明,DTrpHA及其配位聚合物中的色胺基团和竹红菌素基团均参与和双链CTDNA的作用,作用方式主要为沟槽作用.与G-四链体DNA作用后,DTrpHA及其配位聚合物中的色胺基团均具有较大的减色效应(>45%)和峰位红移(≥4 nm),说明色胺基团与G-四链体采用外部堆积作用方式结合;而竹红菌素基团的减色效应相对较小且无明显峰位变化,表明竹红菌素基团采用非特异性作用方式与G-四链体的环区碱基或糖-磷酸骨架结合.G-四链体22AG的构象主要为分子内反平行结构,加入DTrpHA及其配位聚合物对G-四链体22AG的构象影响较小.Y3+-DTrpHA比DTrpHA和La3+-DTrpHA与G-四链体具有更强的相互作用.Y3+-DTrpHA使得CT DNA的熔解温度(Tm)上升了仅1.9℃,而使G-四链体的熔解温度上升了13.1℃.荧光嵌插剂置换实验(FID)结果表明,y3+-DTrpHA对G-四链体具有良好亲和性,具有较小的G4 DC50值(使噻唑橙/G-四链体体系荧光下降50%所需配体或配合物的浓度)和较高的G四链体选择性.

关键词: 配位聚合物 , G-四链体 , 竹红菌素 , 抗癌药物

锌、镉-1,2,4-三氮唑-二元脂肪酸配位聚合物的合成与表征

任红 , 娄大伟 , 曹雪玲 , 曲晓姝 , 芦菲 , 马秀娟

人工晶体学报

在水热条件下,硝酸锌和硝酸镉分别与1,2,4-三氮唑(trz)及二元脂肪酸(已二酸:H2adi;丁二酸:H2suc)反应,得到两个新型配位聚合物[Zn7 (adi)4 (trz)4(OH)2(H2O)2]n(1),{[Cd3(suc)(trz)2(H2O)8](NO)2}n(2).配位聚合物1中,二维层状结构由新型结构基元[Zn7(trzz)4]10+与己二酸根(adi)连接形成,再由己二酸根连接二维层形成三维网络结构.配位聚合物2为二维层状结构,每层内结构基元[Cd2(trz)2]2+通过镉离子的连接形成一维链[Cd3(trz)2]n4n+,丁二酸根在垂直方向上连接一维链,层层之间以错开方式沿b轴排列.

关键词: 配位聚合物 , 1,2,4-三氮唑 , 二元脂肪酸 , 结构基元

稀土金属有机配位聚合物的绿色合成及发光性能

那立艳 , 张丽影 , 张伟 , 华瑞年

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.18.007

为了在合成过程中降低能量消耗和避免有机溶剂的使用,探索了稀土金属有机配位聚合物的绿色合成.将配体对苯二甲酸H2BDC通过氨水转化为水溶性的羧酸铵盐,在水溶液中快速获得了配位聚合物Ln2 (BDC)3-(H2O)4 (Ln=Eu,Tb,Dy).通过XRD、IR、SEM、TGA、PL等手段对以上产物进行了表征.SEM结果显示产物均具有微米花球状结构,紫外激发下聚合物表现出比较强的稀土离子的特征发射.本合成线路具有操作简便、反应迅速、高产率、节约能源及环境友好等特点.

关键词: 稀土 , 配位聚合物 , 绿色合成 , 发光

三维配位聚合物{[La(pta)(H2O)2]·H2O}n的合成与晶体结构

王宏胜 , 索海峰 , 夏军 , 翟滨

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201504011

在水热条件下,合成了一种La3+的三维配位聚合物{ [La(pta) (H2O)2]·H2O}n(H3pta=2,4,6-吡啶三甲酸),得到该配合物的无色块状晶体,对其进行了元素分析和红外光谱测试.X射线单晶衍射分析表明,La3+与八个氧原子和一个氮原子配位.其中六个氧原子来白pta阴离子的羧基氧原子,两个来自配位水分子;氮原子来自吡啶环.该配合物的晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=0.68636(14) nm,b=1.1979(2)nm,c=1.3651(3) nm,α=γ=90°,β=99.65(3)°,Z=4,V=1.1065(4) nm3.

关键词: 配位聚合物 , , 水热合成 , 晶体结构 , 2,4,6-吡啶三甲酸

一维链状配位聚合物[Zn(tpa)(tripy)]_n·nH_2O的合成与结构表征

赵本桉 , 李辉 , 刘罡 , 王吉德 , 岳凡

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.012

采用水热法合成了新的一维链状锌的配位聚合物[Zn(tpa)(tripy)]_n·nH_2O(tpa=对苯二甲酸,tripy=4′-(4-甲氧基苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶),通过红外光谱和元素分析对该配位聚合物进行了结构表征,用X射线单晶衍射测定了晶体结构. 结果表明,该配位聚合物属单斜晶系,P2_1/c空间群,a=0.855 0(2) nm,b=2.825 0(6) nm,c=1.096 0(2) nm,β=107.14(3)°,V=2.529 7(9) nm~3,Z=4,Dc=1.541 g/cm~3,Mr=586.88,F(000)=1 208. 最终偏离因子R_1=0.100 6,ωR_2=0.264 8. 该化合物中Zn原子和2个对苯二甲酸酸根中的2个O原子和1个三联吡啶中的3个N原子配位. 相对于配体,该配位聚合物表现出明显增强的荧光发射性质.

关键词: 水热合成 , 配位聚合物 , 三联吡啶 , 荧光

两种吡啶多羧酸与稀土Eu(III)配合物的结构与光致发光性质

王宏胜 , 李公春 , 张万强 , 陈新华

人工晶体学报

用高氯酸铕和3,5-吡啶二甲酸、2,4,6-吡啶三甲酸在水热条件下反应合成了一个含有两种吡啶多羧酸阴离子配体的三维配位聚合物{[Eu2(2,4,6-Hptc)(3,5-pdc)2(H2O)8]·6H2O}n(1)(2,4,6-H3ptc =2,4,6-吡啶三甲酸;3,5-H2 pdc =3,5-吡啶二甲酸)。单晶X-射线衍射分析表明,该配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=2.0106(11) nm,b=1.1048(6) nm,c=1.7591(10) nm,β=112.117(8)°,α=γ=90°。配合物的中心Eu3+与九个氧原子配位,其中五个氧原子来自配体羧基氧原子,四个来自配位水分子,这些氧原子形成了变形三帽三棱柱结构。3,5-pdc阴离子的两个羧酸根分别以螯合方式连接两个Eu3+,形成一维链状结构。2,4,6-Hptc以铵盐形式用2-和6-位羧基配位,4-位羧基没有与金属离子配位,通过2,4,6-Hptc的配位将由3,5-pdc与Eu3+形成的一维链连接成一维梯状链结构。该配合物在紫外光的激发下显示红色荧光,具有良好的光致发光性质。

关键词: 3 ,5-吡啶二甲酸 , 2 ,4 ,6-吡啶三甲酸 , , 配位聚合物 , 晶体结构 , 光致发光

N-(4-吡啶甲基)-L-丝氨酸铜配合物的合成、晶体结构和磁性

李艳红 , 卢丽萍 , 冯思思

人工晶体学报

氨基酸还原希夫碱HL (N-(4-吡啶甲基)-L-丝氨酸)与CuCl2·2H2O在室温条件通过扩散法合成了配位聚合物{[Cu2(L)2(Cl)2]·H2O}n(I).采用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、粉末衍射和热重分析进行了表征.两个结晶学独立Cu(II) 包含于其晶体结构中,Cu1为变形八面体CuO2N2Cl2几何构型;Cu2则呈现略有变形的四方锥结构.Cu1和Cu2通过配体L-的吡啶氮原子以及氯离子的桥连作用连接为2D网状结构.变温磁化率实验表明在温度为2~300 K,配合物I表现为铁磁性耦合.

关键词: N-(4-吡啶甲基)-L-丝氨酸 , 配位聚合物 , 晶体结构 , 铁磁性

[Gd(BMBCP)(H2O)4][PMo12O40]·2.75H2O配位聚合物的合成及表征

李志猛 , 胡军 , 智霞 , 张才灵 , 任国建 , 王芙香 , 潘勤鹤

人工晶体学报

以-Keggin型多金属氧酸盐[PMo12O40]3-作为模板,采用水热法成功合成一例新型二维Gd(Ⅲ)配位聚合物[Gd(BMBCP)(H2O)4][PMo12O40]·2.75H2O (HNU-13) (H2BMBCP·Cl2=1,4-双(3-羧酸吡啶基-1-亚甲基)苯二氯).通过单晶X-射线衍射仪确定其结构,并通过X-射线粉末衍射 (PXRD),傅里叶红外光谱 (IR)和热重分析仪(TG)对其进行表征.结果表明,化合物结构结晶于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为a =1.4291 nm ,b=1.3772 nm,c=2.8430 nm,α=90.00°,β =91.154°, γ=90.00°,Z =4.值得注意的是,由于[PMo12O40]3-与H2BMBCP·Cl2配体的静电作用,从而形成左右手螺旋链,进一步的构筑为层状4,4-网格结构.

关键词: 多金属氧酸盐 , 模板 , 水热合成 , 配位聚合物 , 螺旋链

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