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交联氟硅橡胶玻璃化转变温度及力学性能的分子动力学模拟

张梦赟 , 王荣华 , 林也平 , 李素敏 , 付一政 , 刘亚青

高分子材料科学与工程

采用分子动力学(MD)方法研究了氟硅橡胶(FVMQ)交联前后体系结构的变化,并预测了交联FVMQ的玻璃化转变温度(Tg)和力学性能.研究结果表明,交联反应使得体系的能量升高,体积收缩,密度增大,体系结构堆积更加紧密,分子间相互作用力增强.为了进一步说明体系结构的变化,对径向分布函数g(r)进行了分析,结果表明交联后分子间的g(r)变小而分子内的g(r)明显增大.采用温度-比容曲线预测交联FVMQ的Tg为210.10 K,接近于实验值204.81K.此外还预测了不同温度下交联FVMQ的弹性模量(E)、剪切模量(G)、体积模量(K)和泊松比(v),拟合弹性模量随温度的变化曲线得到了Tg为210.91K,与之前的预测值基本一致,说明MD方法可以作为预测交联FVMQ Tg的有利工具.

关键词: 分子动力学 , 氟硅橡胶 , 交联 , 径向分布函数 , 玻璃化转变温度 , 力学性能

过氧化物作用下硫磺对等规聚丙烯的改性

彭龙泉 , 李秋影 , 吴驰飞

高分子材料科学与工程

为防止等规聚丙烯(PP)在过氧化二异丙苯(DCP)作用下降解,同时促进其交联,采用硫磺为交联助剂,二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)为促进剂对PP进行改性.通过对改性PP的熔融指数(MFR)及力学性能的测定表明,加入硫磺后相比纯PP其MFR值降低为原来的1/3,而冲击强度提高了近240%,断裂伸长率提高了70%.通过差示扫描量热(DSC)和动态热力学分析(DMA)研究表明,在硫磺的作用下,大分子自由基稳定性提高,PP降解受到抑制,链段间产生了交联或接枝结构.

关键词: 等规聚丙烯 , 过氧化二异丙苯 , 硫磺 , 交联

交联对聚乙烯醇/明胶生物复合材料溶胀性能的影响

刘捷 , 王一坤 , 汤克勇

高分子材料科学与工程

采用溶液共混法制备了聚乙烯醇/明胶(PVA/gelatin)生物复合膜,研究了三种不同的物理和化学交联法(戊二醛(GTA)蒸汽、紫外(UV)照射和干燥脱水交联)对其溶胀性能的影响。结果表明,三种交联方式都能有效地降低其平衡溶胀度,改善其耐水性。戊二醛蒸汽交联对复合材料溶胀性能的影响最大,其中明胶组分的交联是影响PVA/gelatin复合材料溶胀性能的主要因素。对PVA/gelatin复合材料溶胀动力学研究发现,表征材料溶胀类型的特征指数n值在0.51.0之间,表明水分子在PVA/gelatin材料中的扩散是非菲克型扩散,交联可以使其n值增大。

关键词: 聚乙烯醇 , 明胶 , 复合材料 , 溶胀动力学 , 交联

含有不同光敏剂的m-LLDPE薄膜的辐照交联

李海东 , 李海龙 , 程凤梅

高分子材料科学与工程

将加入不同光敏剂硬脂酸铁(FeSt)、硬脂酸钴(CoSt)和二乙基二硫代氨基甲酸铁(FeDEC)的茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)分别吹塑成膜,研究了含有不同光敏剂的m-LLDPE薄膜在60Co-γ射线辐照的条件下,辐照剂量及剂量率等因素对交联度的影响。结果表明,m-LLDPE薄膜的交联度随着辐照剂量的增加而增加。光敏化剂CoSt对m-LLDPE薄膜的凝胶化作用比FeSt和FeDEC效果好,含有CoSt0.3%的m-LLDPE的凝胶含量最高。越靠近辐照源则辐射剂量率越高,交联度随着辐照剂量的增加而较快地增加。

关键词: 茂金属线性低密度聚乙烯 , 光敏剂 , 交联 , 辐照 , 凝胶

水性聚氨酯/聚乙烯醇复合表面施胶剂在特种纸上的应用?

费贵强 , 王永超 , 王海花 , 朱科

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.18.032

以聚己内酯二元醇(PCL,Mn=1000)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,采用自乳化法制备水性聚氨酯(WPU)乳液,并用此聚氨酯乳液与聚乙烯醇(PVA)以及外加交联剂氮丙啶进行复配制得 WPU/PVA 复合乳液。实验研究了m(WPU)/m(PVA)对复合乳液性能及纸张表面性能的影响。研究表明,当复合乳液中 WP U含量为75%,此WPU/PVA复合乳液具有优异的表面施胶性能,纸张耐折度达到1025次,干湿强度分别为162.3,57.4 N,施胶度达到97 s。并通过红外光谱(FT-IR)、动态激光光散射法(DLS)及热重分析(TGA)对聚合物进行了表征。

关键词: 水性聚氨酯 , 聚乙烯醇 , 表面施胶剂 , 交联 , 耐折度

聚氨酯/羧基丁苯胶胶乳的表面施胶及其交联对纸张表面强度及耐折度的影响

李轩 , 沈一丁 , 李小瑞 , 费贵强 , 史阳阳

功能材料

以聚己内酯二元醇(CAPA)为软缎,甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水单体,采用自乳化法制备了水性聚氨酯乳液,并用此聚氨酯乳液与羧基丁苯胶(XSBRL)以及外加交联剂氮丙啶(aziridine)进行复配制得水性聚氨酯/羧基丁苯胶复合乳液。实验研究了此复合乳液对纸张的表面施胶性能,并优化了合成工艺条件。研究表明,当n能,并且氮丙啶的加入能进一步提高纸张的表面强度和耐折度。

关键词: 聚氨酯 , 表面施胶 , 表面强度 , 耐折度 , 交联

低烟耐烧蚀聚氨酯弹性体力学性能的研究

周艳明 , 高建峰 , 孙中战 , 尹卫锋

航空材料学报 doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2010.1.017

以1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚氧化丙烯多元醇(PPG)、3,3/-二氯-4,4/-二氨基二苯甲烷(MOCA)为原料合成了聚氨酯弹性体,并进一步将消烟耐烧蚀反应型填料填充其中制得低烟耐烧蚀聚氨酯弹性材料.系统的研究了软段含量、交联度对产物力学性能的影响.结果表明:随软段长度的增加,HDI型聚醚弹性体的拉伸强度、邵氏硬度和回弹率降低,扯断伸长率增加;随着交联度的增加其扯断伸长率、邵氏硬度降低,拉伸强度则先降低后增加,回弹率却大幅增加.同时研究结果表明填充消烟耐烧蚀反应型填料的HDI型聚醚弹性体不仅具有优异的力学性能,还具有优异的低烟耐烧蚀性能.

关键词: 聚氨酯弹性体 , 力学性能 , 软硬段含量 , 交联

过硫酸铵改性聚乙烯醇膜的制备及渗透汽化性能

顾瑾 , 李俊俊 , 孙余凭 , 张林 , 陈欢林

高分子材料科学与工程

以过硫酸铵(APS)为交联引发剂,引发聚乙烯醇(PVA)自交联,并复合在聚丙烯腈(PAN)超滤支撑膜表面,制备了PVA/PAN渗透汽化复合膜.采用扫描电镜和X射线衍射仪表征了交联膜的形貌和物理结构变化,由电镜观察到,在PAN超滤膜上形成了一层致密分离层,厚度为10μm.研究了膜在乙醇水溶液中的溶胀行为,测定了膜的凝胶分数,结果表明,APS含量增加,膜的结晶度下降,凝胶分数增加,溶胀度减小.通过考察膜对95%乙醇水溶液的渗透汽化分离性能可知,随着APS含量增加,膜的渗透通量先上升后下降,膜透过侧含水量始终保持在99%以上.

关键词: 聚乙烯醇 , 过硫酸铵 , 交联 , 渗透汽化膜 , 乙醇水溶液

改性四氟乙烯-丙烯共聚橡胶的合成和性能

左威武 , 刘进朝 , 余晓斌 , 包永忠

高分子材料科学与工程

采用由过硫酸铵-甲醛次硫酸钠-硫酸亚铁-乙二胺四乙酸二钠组成的氧化-还原引发体系,经乳液聚合制备了少量巴豆酸乙烯酯(VCA)或甲基丙烯酸乙烯酯(VMA)改性的四氟乙烯-丙烯(TFE-P)共聚物生胶,对硫化前后的共聚物结构、硫化胶的拉伸性能和热稳定性等进行研究.发现VCA或VMA可有效共聚进入共聚物分子链,并导致共聚物平均相对分子质量的降低;少量VCA或VMA的引入显著提高了TFE-P共聚物的可交联性,并提高了硫化胶的拉伸强度和热稳定性,未补强TPE-P-VCA共聚物硫化胶的拉伸强度这16 MPa,断裂伸长率可达360%,补强后TPE-P-VCA共聚物硫化胶拉伸强度迭19.8 MPa,断裂伸长率可达190%.

关键词: 四氟乙烯-丙烯共聚物 , 巴豆酸乙烯酯 , 甲基丙烯酸乙烯酯 , 交联 , 拉伸强度

静电纺淀粉纳米纤维的交联改性研究?

朱永号 , 王闻宇 , 金欣 , 周存 , 徐进云 , 肖长发 , 林童

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.05.009

通过静电纺丝技术制备纯淀粉纳米纤维膜,并在密闭容器中和戊二醛蒸汽进行交联。利用环境扫描电子显微镜(ESEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对纤维交联前后的表面形貌和结构进行观察和分析,通过电子万能材料拉伸试验机、接触角测试仪等考察了交联反应对纤维膜性能的影响。结果表明,戊二醛与淀粉分子之间发生了缩醛化交联反应,淀粉纳米纤维膜经戊二醛蒸汽交联后仍能较好的保留原纤维的形态,并且拉伸性能和耐水性能均得到一定程度的提高。

关键词: 淀粉 , 静电纺丝 , 纳米纤维 , 交联

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