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钛硅分子筛/H_2O_2体系催化合成丁酮肟的反应行为

杨俊霞 , 姚明恺 , 赵松 , 刘月明 , 吴鹏 , 何鸣元

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90636

钛硅分子筛/H_2O_2体系催化酮氨肟化反应合成肟的过程中,产物肟的反应行为直接影响氨肟化过程的反应效率和操作稳定性.在Ti-MWW/H_2O_2体系催化丁酮氨肟化反应中研究了产物丁酮肟的反应行为,发现Ti-MWW和H_2O_2的共同作用促使丁酮肟发生水解,生成丁酮和氮氧化物,使得反应体系从碱性变成了酸性.TS-1/H_2O_2体系及产物环己酮肟均存在类似的现象.

关键词: 钛硅分子筛 , 过氧化氢 , 丁酮 , 丁酮肟 , 环己酮 , 环己酮肟 , 水解

CuSO_4-环己酮氧化还原体系的自由基聚合引发能力

吴蓉 , 钱海峰 , 翟光群

高分子材料科学与工程

研究了CuSO4-环己酮(CyH)氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的普通自由基聚合。结果显示,当n(CuSO4)∶n(CyH)=1∶5~1∶200,反应温度在70℃~90℃时反应均可进行,所得聚合物分子量在单体低转化率时已较高,且随单体转化率的增长没有明显变化,符合普通自由基聚合的特征,证实了该体系的氧化还原引发能力。另外还研究了以CuSO4-CyH-CuBr2/络合物引发MMA的反向原子转移自由基聚合,所得聚合物的分子量随转化率的上升而增加,但可控性较差。初步分析聚合机理为:Cu2+将CyH羰基α位的-CH2-氧化成了-C.H-自由基,引发单体聚合。此结果意味着过渡金属离子存在时CyH不能作为聚合溶剂。

关键词: 环己酮 , 氧化还原引发 , 自由基聚合 , 缺电子类乙烯基单体

Dawson结构磷钨酸铯的制备、表征及催化绿色合成己二酸?

曹小华

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.06.026

利用室温沉淀法制备出 Dawson 结构磷钨酸铯,考察了其在催化微波促进30%H2 O2氧化环己酮合成己二酸反应中的催化性能,并通过 FT-IR、SEM、XRD、EDS、ICP-AES对催化剂进行表征.探讨了铯离子取代个数、催化剂用量、微波功率、反应温度、反应时间、H2 O2用量等对己二酸收率的影响.结果表明,最优的反应条件为 Cs 离子取代个数为3,w(催化剂)=7.6%(基于环己酮质量),n(环己酮)∶n(30%H2 O2)=100∶375,反应时间4.0 h,微波功率300 W,反应温度100℃.在此条件下己二酸收率可达90.4%.催化剂重复使用5次,己二酸收率为73.1%.

关键词: Dawson结构 , 磷钨酸铯 , 微波 , 环己酮 , 己二酸

磷钨酸镧催化H2O2氧化环己酮合成己二酸

何建英 , 刘素环 , 张福连 , 周慧 , 陈丹云

稀土

制备了稀土杂多酸盐磷钨酸镧LaPW12O40为催化剂,30% H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸.考察了催化剂用量、H2O2用量、反应时间及催化剂重复使用性等因素对己二酸收率的影响.使用该催化剂无须在反应体系中使用有机溶剂和相转移剂,有益于降低成本和简化分离工艺.实验结果表明,合成己二酸适宜的反应条件为:环己酮100 mmol,30%双氧水55 mL,催化剂用量为环己酮摩尔数的0.264%,回流反应5h,己二酸收率为68.0%.磷钨酸镧用量少且重复利用7次仍具有良好的催化活性.

关键词: 磷钨酸镧 , 己二酸 , 催化氧化 , 环己酮

稀土杂多酸盐催化环己酮氧化合成己二酸

纪明慧 , 舒火明 , 李华明 , 耿爨鸽 , 徐红 , 聂涛 , 李渊

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.06.010

合成一系列稀土杂多酸盐,考察了其在环己酮氧化合成己二酸反应中的活性.结果表明,K_8H_3[La(PW_(11)O_(39_)_2]·25H_2O在环己酮氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性,反应8h,己二酸的收率可达71.9%.考察了温度,时间,反应物加入量,过氧化氢加入量,催化剂加入量等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件.

关键词: 环己酮 , 催化氧化 , 稀土杂多酸盐 , 己二酸 , 过氧化氢

Dawson型磷钨酸钕催化剂的制备及其催化合成己二酸

曹小华 , 陶春元 , 徐常龙 , 雷艳虹 , 周德志

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201602005

利用复分解法制备出Dawson型磷钨酸钕NdH3P2W18O62·nH2O,并通过FTIR、UV-Vis、SEM、XRD、EDS、CV对催化剂进行表征.以NdH3P2W18O62·nH2O为催化剂,30% H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸.考察了催化剂用量、H2 O2用量、反应时间及催化剂重复套用次数等因素对己二酸收率的影响.结果表明,在优化反应条件下:即w(催化剂)=6.4%(基于环己酮质量),n(环己酮):n(30% H2O2)=100∶450,105 ℃反应5.0h,己二酸收率为91.1%.催化剂套用5次,己二酸收率仍可达67.5%.

关键词: Dawson型 , 磷钨酸钕 , 己二酸 , 催化氧化 , 环己酮

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