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Chiralpak AD和Chiralcel OD-H手性固定相拆分3α-酰氧基-6β-乙酰氧基莨菪烷类化合物

成斌 , 谢一凡 , 胡优敏 , 刘慧中 , 钮因尧 , 陆阳

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.01038

采用高效液相色谱法,以不同配比的正己烷-异丙醇为流动相,在正相色谱条件下,考察了6个3α-酰氧基-6β-乙酰氧基莨菪烷对映体在淀粉型手性固定相 Chiralpak AD、纤维素型手性固定相 Chiralcel OD-H 上的分离情况,以建立该类化合物的手性拆分方法。结果表明,在 Chiralpak AD手性柱上,对映体6实现完全分离,而对映体1完全不能分离;在 Chiralcel OD-H柱上,对映体1、4、3分别实现完全分离、基线分离和基本分离,对映体6只能实现部分分离;对映体5在两种手性柱上都完全不能被分离。说明固定相手性空腔的结构对化合物的拆分结果影响很大。研究发现,C-3α位取代基团的空间位阻效应主导手性固定相对对映体的选择性识别作用,而化合物与固定相之间的分子间作用力对手性拆分也产生重要影响。研究结果为其他莨菪烷类化合物的手性拆分提供了参考。

关键词: 高效液相色谱 , 对映体 , 莨菪烷 , 手性拆分

手性金属有机骨架材料的合成及其在对映异构体选择性分离中的应用

祁晓月 , 李先江 , 白玉 , 刘虎威

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.10005

手性现象在自然界中广泛存在,手性分离在药物研发、农用化学、药理学、环境科学和生物学等诸多领域具有重要意义。手性金属有机骨架化合物材料( MOFs)是一类具有特殊拓扑结构和可设计的孔道结构的新型多孔材料,加之其比表面积高、孔隙率大、热稳定性良好和溶剂耐受性好等特性,使得 MOFs 在分析化学领域的应用与研究日益深入。本文简要综述了手性 MOFs的合成方法,着重讨论了手性 MOFs在对映异构体选择性分离方面的应用及相关机理,最后对该类材料的发展前景做了展望。

关键词: 金属有机骨架化合物 , 手性分离 , 对映异构体 , 选择性萃取 , 综述

γ-六溴环十二烷对映体对玉米的氧化损伤?

崔建升 , 刘颖 , 武彤 , 郑艳侠

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.09.2016012606

研究了γ?六溴环十二烷(γ?HBCD)对玉米的对映体选择性毒性效应.采用高效液相色谱法制备得到(+)γ?HBCD和(-)γ?HBCD 2个对映体.以玉米为受试植物,将幼苗分别暴露于不同浓度的(+)γ?HBCD、(-)γ?HBCD和外消旋HBCD(( rac)γ?HBCD)溶液中.结果表明,玉米幼苗的生长受到了明显的影响,根生物量、地上部分生物量、根长度、地上部分长度等生理指标均受到显著抑制,且抑制率为(+)γ?HBCD >( rac )γ?HBCD >(-)γ?HBCD;与( rac)γ?HBCD和(-)γ?HBCD相比,低浓度的(+)γ?HBCD显著诱导了玉米根和地上部分超氧化物歧化酶( SOD)和过氧化物酶( POD)的活性,高浓度时则表现为抑制作用;组蛋白H2AX的磷酸化水平随γ?HBCD对映体和外消旋体暴露浓度的增加均呈现先升高后降低的趋势,其中(+)γ?HBCD的诱导最为显著,表明幼苗体内可能发生了对映体选择性DNA损伤.综上所述,γ?HBCD对玉米产生了对映体选择性氧化损伤,且(+)γ?HBCD的毒性强于( rac)γ?HBCD和(-)γ?HBCD.

关键词: γ-六溴环十二烷 , 对映体 , 玉米 , 抗氧化酶活性 , DNA损伤

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