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蓖麻油多官能团反应进展

张海飞 , 朱新宝

合成材料老化与应用

蓖麻油分子中含有羟基、酯基、烯键等官能团,其中二种或三种官能团组合能进行一系列化学反应,已合成出许多新的蓖麻油衍生物,开发出很多新的用途,现对其系列化学反应进行综述归类,系统地介绍蓖麻油多官能团组合所能发生的反应,简述不同反应产物的多种用途,便于新反应的设计和新产品的开发,提高蓖麻油深加工技术。

关键词: 蓖麻油 , 酯化 , 酯交换 , 环氧化 , 氢化 , 醚化 , 脱水

用于丙烯环氧化的Ti/HMS催化剂的失活与再生

金国杰 , 高焕新 , 杨洪云 , 陈璐 , 丁琳 , 康陈军 , 谢在库

催化学报

研究了以异丙苯过氧化氢为氧化剂选择氧化内烯制环氧丙烷的Ti/HMS催化剂的失活原因.采用XRD(X射线衍射),FT-IR(傅里叶变换红外光谱),UV-Vis(紫外-可见光谱)和TG(热重分析)等技术表征了催化剂失活前后的结构和化学组成.结果表明,催化剂的失活主要是由于反应过程中所产生的重组分在催化剂表面吸附,覆盖了活性中心所致;并不是由于四配位的活件钛物种转化为六配位、八配位或者锐钛矿TiO_2所致.采用热异丙苯溶剂洗涤的方法可以部分恢复失活催化剂的活性,但不能恢复到新鲜催化剂的水平:采用低温烧炭方法能够使催化剂的活性恢复到新鲜催化剂的水平.因此,Ti/HMS催化剂的失活是可逆的,采用合适的再生方法可以恢复其催化活性.

关键词: , HMS分子筛 , 失活 , 再生 , 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷

微波水热合成Mn-Ti-Al-MCM-41分子筛及其催化双氧水环氧化苯乙烯的性能

王广健 , 刘正旺 , 刘义武 , 刘广卿 , 徐明霞 , 王磊

催化学报

采用原位微波水热合成Mn-Ti-Al-MCM-41介孔分子筛,并以双氧水为氧化剂和微波加热,研究了该介孔分子筛在苯乙烯环氧化反应中的催化性能. 利用XRD、29Si MAS-NMR、N2吸附、SEM-EDS和HRTEM手段对该材料进行了表征,结果表明它具有典型的六方相介孔结构、高的比表面积以及窄的孔径分布. 本实验表明Mn-Ti-Al-MCM-41的新颖合成方法加速了整个合成时间: 从几天到几个小时. 在催化苯乙烯液相环氧化实验中该材料具有较高的催化活性. 而且利用本实验合成的介孔分子筛与传统方法制备的在较大程度上提高了对苯基环氧乙烷的选择性.

关键词: 环氧化 , 苯乙烯 , 微波合成 , , , , MCM-41

双氮席夫碱配体对甲基三氧化铼催化烯烃环氧化反应的影响

高宇 , 张月成 , 赵继全

催化学报

利用2-吡啶甲醛、6-甲基.2-吡啶甲醛或6-异丙基.2-吡啶甲醛与对甲基苯胺缩合制得双氮席夫碱配体,考察了席夫碱配体以及溶剂和温度对甲基三氧化铼(MTO)催化不同结构烯烃环氧化反应的影响.结果表明,这些席夫碱配体与MTO构成的催化剂体系在甲醇溶剂中的催化性能最好,双氮配体能显著提高环氧化反应的选择性.当以甲醇为溶剂,环已烯为底物,在-10℃反应12h时,环己烯转化率和环氧化物选择性均可达100%.席夫碱的配位能力越强,越有利于提高环氧化物选择性,而其配位能力取决于吡啶环中6-位取代基的电子和立体结构.给电子能力较强和空间位阻较小的烷基对应的配体的配位能力较强.

关键词: 甲基三氧化铼 , 2-吡啶甲醛 , 席夫碱 , 烯烃 , 环氧化

TS-1/尿素/过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应

成卫国 , 王祥生 , 李钢 , 郭新闻

催化学报

研究了TS-1/尿素/过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应,考察了尿素用量和过氧化氢浓度对反应的影响.结果表明,加入适量尿素可以显著提高环氧丙烷选择性和过氧化氢的利用率,而提高过氧化氢浓度不利于丙烯环氧化反应.在尿素用量为31.2 g/L和过氧化氢浓度为0.09 mol/L时,过氧化氢转化率可达90.00%,环氧丙烷选择性可达96.12%,过氧化氢利用率可达98.46%.

关键词: 钛硅分子筛 , 尿素 , 过氧化氢 , 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷

纳米磁性颗粒负载的银催化剂催化苯乙烯环氧化反应

潘珍燕 , 华丽 , 乔云香 , 杨汉民 , 赵秀阁 , 冯博 , 朱闻闻 , 侯震山

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60183-0

采用简单浸渍和液相还原法制备了Ag/KOH-γ-Fe2O3催化剂,并采用X射线衍射、透射电镜和X射线光电子能谱等方法对催化剂进行了表征.结果表明,在乙酸乙酯介质中,以叔丁基过氧化氢为氧化剂,该催化剂具有较高的催化苯乙烯环氧化活性,KOH的添加可大幅度提高环氧化反应活性和选择性.表征结果显示,反应前后催化剂性质没有发生明显的变化.另外,所使用的磁性载体有利于负载型银催化剂的分离和循环利用.

关键词: γ-氧化铁 , 环氧化 , 苯乙烯 , , 纳米颗粒 , 磁分离

羟基磷灰石包覆γ-Fe2O3担载氧化钼:一种新型磁性可回收的烯烃环氧化多相催化剂

袁程远 , 张妍 , 陈静

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60226-4

制备了羟基磷灰石(HAP)包覆纳米γ-Fe2O3颗粒复合材料(HAP-γ-Fe2O3),并进一步采用浸渍法担载氧化钼(MoOx/HAP-γ-Fe2O3).高分辨透射电镜结果表明,γ-Fe2O3纳米颗粒被包覆于HAP当中,平均粒径为1~3 nm.所制各催化剂对以叔丁基过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应显示了良好的催化活性,此外,催化剂的可磁力分离特性为反应后催化剂的分离回收提供了一种方便、快捷的途径.催化剂町重复使用至少5次以上而没有显著的活性下降.

关键词: 羟基磷灰石 , 环氧化 , 叔丁基过氧化氢 , 负载型钼基催化剂 , 磁力分离

白炭黑补强环氧化溶聚丁苯橡胶

郭军红 , 常洲 , 慕波 , 龚光碧 , 杨保平 , 崔锦峰

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20150611.003

为探究环氧化对白炭黑(SiO2粒子)在溶聚丁苯橡胶(SSBR)基体中分散性的作用,首先,以SSBR和环氧化溶聚丁苯橡胶(ESSBR)为基体,白炭黑为补强填料,分别制备了SiO2/SSBR、SiO2/ESSBR混炼胶和硫化胶;然后,采用FTIR、SEM和其他测试方法研究了材料的结构、形貌、硫化特性、耐磨性能、准静态力学性能和动态力学性能.结果表明:随环氧度从0增大到14.73%,生胶的门尼黏度增大.ESSBR分子链中的环氧基团与SiO2粒子表面的硅羟基反应形成稳定的化学键,抑制SiO2粒子团聚,促进其均匀分散;当环氧度为6.87%时,SiO2粒子在ESSBR中的分散性最好.随环氧度增大,SiO2/ESSBR硫化胶的拉伸强度先增大后减小、耐磨性能先增强后减弱、断裂伸长率降低、100%和300%定伸强度增大、玻璃化转变温度升高、0℃时的损耗因子显著增大、抗湿滑性增强、60℃时的损耗因子略有增加且滚动阻力增大.因此,SSBR硫化胶经环氧化改性后综合性能提高,当其环氧度在6.87%~8.51%范围内时,SiO2/ESSBR硫化胶的综合性能最优.

关键词: 白炭黑 , 溶聚丁苯橡胶 , 环氧化 , 抗湿滑性 , 耐磨性

环氧化蓖麻油的合成与表征

何亚鑫 , 李国明 , 刘星

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2010.01.005

采用酸性氧化铝做催化剂对蓖麻油(CO)进行环氧化,探索环氧化反应时间、反应温度和催化剂等不同条件对蓖麻油环氧化的影响,从而优化出合适的反应条件,采用傅立叶变换红外光谱法(FTIR)、热重分析法(TG)对制备的环氧化蓖麻油(ECO)的结构和性质等进行了研究. 利用盐酸-丙酮法对环氧化产物进行环氧值的测定,结果表明,在优化条件下,即采用酸性氧化铝做催化剂,H_2O_2的滴加温度保持在50~55 ℃,反应温度65 ℃,反应时间控制在11.5 h,同时加入尿素做稳定剂,可以提高H2O2的利用率,使环氧化蓖麻油的环氧值达到2.094×10~(-3) mol/g. 对ECO的性能表征结果表明,ECO粘度随着环氧值的增大而增大,随着温度的升高而降低. ECO在250 ℃前能够基本保持稳定,而后开始分解,有3个明显的热分解阶段:250~390 ℃、390~470 ℃、470~580 ℃,ECO的热稳定性较好.

关键词: 蓖麻油 , 环氧值 , 环氧化 , 酸性氧化铝

生物基阻燃型增塑剂的合成及在聚氯乙烯中的应用

胡云 , 冯国东 , 张猛 , 周永红

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.03.006

探索了一种价廉、无毒阻燃增塑剂的合成方法.采用可再生资源大豆油(SBO)为原料,通过酯交换法合成了大豆油甲酯,在催化剂钛酸正丁酯的作用下,通过与三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC)反应引入氮元素合成三(大豆油乙酯)异氰脲酸酯(THEIC-SBO);再将其中的不饱和键进行氧化得到三(环氧大豆油乙酯)异氰脲酸酯(THEIC-ESBO).采用磁共振氢谱、红外光谱对该阻燃增塑剂进行结构表征,通过热重对其热稳定性进行分析;将该产品与聚氯乙烯(PVC)以及稳定剂等进行共混,分别通过转矩流变仪、微量注射成型机注塑成型后,使用扫描电镜、万能拉力试验机、极限氧指数仪、锥形量热仪、动态力学分析仪对增塑体系的增塑性能和阻燃能力进行测试.实验表明,该阻燃增塑剂与PVC有较好的相容性,可有效改进PVC增塑体系的柔韧性;当含量达到30%(质量分数)时,极限氧指数为27.5%.表明该产品不仅有效地增加了PVC的塑性,同时也提高了阻燃性能.

关键词: 阻燃增塑剂 , 环氧化 , 聚氯乙烯 , 合成

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