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贵金属对NM/WO_3-ZrO_2(NM=Ru,Rh和Pd)催化乙烯直接氧化制乙酸反应的影响

王丽霞 , 徐庶亮 , 楚文玲 , 杨维慎

催化学报

研究了负载Ru,Rh和Pd的WO_3-ZrO_2催化刺在乙烯直接氧化制乙酸反应中的催化性能.结果显示.负载的贵金属对催化剂的催化性能有非常重要的影响.Rh/WO_3-ZrO_2催化剂具有最高的乙烯转化率,而Ru/WO_3-ZrO_2催化剂对反应几乎没有活性.H2化学吸附结果显示,高的催化性能来源于高的金属分散度.Pd/WO_3-ZrO_2催化剂显示了最高的乙酸选择性(75%),而其它两个催化剂的乙酸选择性都非常低(~10%).程序升温氧化和程序升温还原结果显示,贵金属-O键的键强对产物的选择性具有重要的影响.弱的贵金属-O键可以通过将氧插入到乙烯和/或乙醛中而有利于乙酸的生成,而强的贵金属-O键会导致乙烯完全氧化为CO_x.

关键词: 乙烯 , 氧化 , 乙酸 , 氧化钨 , 氧化锆 , , ,

Pd-SiW_(12)/SiO_2催化乙烯气相直接氧化制乙酸:SiO_2孔结构的影响

徐庶亮 , 王丽霞 , 楚文玲 , 杨维慎

催化学报

采用二三种不同孔结构的Si0_2制备了Pd-SiW_(12)/SiO_2催化剂,通过x射线衍射、N_2物理吸附、吡啶吸附红外光谱以及H2脉冲化学吸附对催化剂进行了表征,并考察了Pd-SiW_(12)/SiO_2催化剂上乙烯直接氧化制乙酸反应性能.结果表明,以孔径较大的粗孔硅胶为载体制备的Pd-SiW_(12)/SiO_2催化剂显示出最高的催化活性,乙酸收率为145.2g/(L·h).这是由于Pd在粗孔硅胶载体表面良好的分散使其具有较高的催化活性.

关键词: , 硅钨酸 , 硅胶 , 乙烯 , 氧化 , 乙酸

Co-ZSM-5催化剂上乙烯选择性催化还原Nox表面中间物种的组成

牛金海 , 朱爱民 , 杨学锋 , 史玲玲 , 徐勇 , 王新葵 , 石川

催化学报

采用预处理-瞬态反应产物分析方法定量研究了Co-ZSM-5催化剂上乙烯选择性催化还原氮氧化物反应过程中表面中间物种的组成.催化剂在275℃经0.1%NO-0.05%C2H4-10%O2/Ar混合气处理后生成了表面中间物种NCaObHc,该物种与NO/O2/Ar混合气反应比与单独的NO或O2反应生成更多的N2.通过质谱、红外吸收四组分(CO2,CO,CH4和N2O)分析仪及气相色谱-质谱联用等技术分析了表面中间物种与NO/O2/Ar混合气反应的产物,确定了表面中间物种中三种元素N,C和H的平均原子数之比为1.0:1.8:5.0(氧物种由于实验原因很难确定).

关键词: 表面中间物种 , 氮氧化物 , 乙烯 , 选择性催化还原 , , ZSM-5分子筛

茂金属催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯与乙烯的共聚

李红春 , 牛永盛

高分子材料科学与工程

研究了茂金属催化体系[2-C5Me4-6-tBuC6H3O]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3CB(C6F5)4催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与乙烯(E)的共聚反应。考察了聚合条件对催化活性、共聚物中ENB的含量和共聚物分子量的影响。利用氢核磁共振谱(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对合成的共聚物进行表征。结果表明,在ENB/E共聚反应中,ENB环内双键参与聚合,ENB环外双键(亚乙烯基)保留。合成了ENB物质的量分数高达50.1%和玻璃化转变温度高达170.5℃的共聚物。合成的共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93~2.11),最高分子量达到193 kg/mol。

关键词: 茂金属 , 乙烯 , 5-亚乙烯基-2-降冰片烯 , 聚烯烃

基于乙烯的化学气相沉积法制备少层石墨烯

任文杰 , 朱永 , 龚天诚 , 王宁 , 张洁

功能材料 doi:10.3969/ji.ssn1.001-97312.0151.60.20

采用乙烯作为碳源,利用化学气相沉积法(C V D法),在1000℃条件下在铜箔上制备了少层石墨烯;采用不引入PM M A和PDM S 等杂质的直接转移方法将石墨烯薄膜转移到Si/SiO2基底上,对石墨烯薄膜进行了表征。实验研究表明,减小乙烯的进气量可以提高石墨烯的质量;减少反应时间可以降低无定形碳的含量;增加退火时间可以提高Cu表面结晶质量,更加有利于石墨烯的生长。通过优化各项参数,使用乙烯已经可以制备 I2D/IG =08.8的少层石墨烯。

关键词: 石墨烯 , 化学气相沉积 , 乙烯 , Cu

桥连与非桥连茂锆金属配合物对乙烯齐聚反应的催化作用

王曦 , 王涛 , 杨敏 , 沈广录 , 刘宾元 , 闫卫东

高分子材料科学与工程

利用rac-Et(Ind)2ZrCl2、(CH3)2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al(i-Bu)3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et(Ind)2ZrCl2〉CpZrCl3〉(CH3)2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et(Ind)2ZrCl2〉(CH3)2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et(Ind)2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln(Al(i-Bu)3,AlEt2Cl和AlEt3)对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al(i-Bu)3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。

关键词: 茂金属催化剂 , 齐聚 , 乙烯 , α-烯烃

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