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聚合反应条件对甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸丁酯乳液共聚体系凝胶的影响

任秀艳 , 吴广峰 , 孙树林 , 张希艳

高分子材料科学与工程

将丙烯酸丁酯(BA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行乳液共聚合以制备环氧型聚丙烯酸酯橡胶(ACM),通过对ACM中凝胶含量及环氧基开环率的对比研究,探讨了不同反应条件对凝胶含量的影响。结果表明,在反应体系中加入20%的第二单体丙烯酸乙酯(EA)、选择复合引发体系、反应温度控制在30℃以及在反应体系对单体需求处于饥饿状态下投料可抑制BA链转移和GMA中的环氧基开环,聚合物中凝胶含量可低达2.9%。

关键词: 丙烯酸酯橡胶 , 凝胶 , 链转移 , 环氧基开环率

三聚氰胺分子印迹凝胶的制备及吸附性能研究

刘根起 , 梁迪迪 , 李莎 , 刘勇

材料科学与工艺

为了研究分子印迹凝胶的吸附特性,以三聚氰胺为模板分子,以甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,甲醇为溶剂,60℃热聚合制备了三聚氰胺分子印迹凝胶.利用红外光谱对凝胶的结构进行表征,研究了分子印迹凝胶对三聚氰胺的吸附性能.研究表明,分子印迹凝胶在3 h可达到吸附平衡,饱和吸附量为15.10 mg/g.吸附动力学的实验结果符合准二级动力学方程,其相关系数达到0.99134.以Langmuir和Freundlich 两种吸附等温模型拟合实验结果:Freundlich模型拟合效果更好.通过研究交联剂用量对分子印迹凝胶吸附性能的影响,得到最佳配比为n( MMA)∶n( EGDMA)=30∶1.

关键词: 三聚氰胺 , 分子印迹 , 凝胶 , 聚甲基丙烯酸 , 吸附 , 分子识别

含有不同光敏剂的m-LLDPE薄膜的辐照交联

李海东 , 李海龙 , 程凤梅

高分子材料科学与工程

将加入不同光敏剂硬脂酸铁(FeSt)、硬脂酸钴(CoSt)和二乙基二硫代氨基甲酸铁(FeDEC)的茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)分别吹塑成膜,研究了含有不同光敏剂的m-LLDPE薄膜在60Co-γ射线辐照的条件下,辐照剂量及剂量率等因素对交联度的影响。结果表明,m-LLDPE薄膜的交联度随着辐照剂量的增加而增加。光敏化剂CoSt对m-LLDPE薄膜的凝胶化作用比FeSt和FeDEC效果好,含有CoSt0.3%的m-LLDPE的凝胶含量最高。越靠近辐照源则辐射剂量率越高,交联度随着辐照剂量的增加而较快地增加。

关键词: 茂金属线性低密度聚乙烯 , 光敏剂 , 交联 , 辐照 , 凝胶

地聚合物凝胶结构特性的分子动力学研究

施惠生 , 郭晓潞 , 夏明 , 张丽艳

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.04.016

通过分子动力学模拟的方法,在参照实验数据构建起的初始结构模型的基础上,根据 N-A-S-H 凝胶体系的结构特点,选取 Na 原子、H 2 O 分子及Si2 AlO 10基团作为基本单元的组成,构建了地聚合物凝胶结构模型。根据模拟过程中体系的运动轨迹,进行多次优化模拟操作,计算出 N-A-S-H 凝胶体系的径向分布函数(RDF)、XRD 模拟图谱及力学性能等有关参数,并结合实验数据对所建结构模型的准确性进行了验证。结果表明,分子动力学模拟值与实验值吻合较好,不仅验证了所建结构模型的有效性,也为其在N-A-S-H 凝胶体系的进一步深入研究提供了可能。

关键词: 地聚合物 , 凝胶 , 结构特性 , 分子动力学模拟

渗透水解 TiCl4制备纳米 TiO2

陈云华 , 林安 , 甘复兴

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00053

利用渗透膜使TiCl4溶液中H+和Cl-慢慢渗透出来而水解得到凝胶, 然后用有机溶剂置换出其中的水分而干燥, 焙烧后即得纳米TiO2. 采用TEM、XRD、氮气吸脱附实验对样品进行了表征和分析. 所得产品颗粒细小、均匀, 比表面积大. 晶体相转变温度高, 700℃焙烧仍然为锐态矿型晶体, 900℃转变为金红石型晶体. 文中还将该法和加热水解法、氨水沉淀法以及钛酸丁酯溶胶-凝胶法进行了比较.

关键词: 凝胶 , nanometer , TiO2 , preparation

硅凝胶形成速率对钛白粉致密包硅的影响

刘舒 , 周大利 , 邝琳娜 , 吕波 , 杜剑桥 , 雷欣怡

钢铁钒钛 doi:10.7513/J.issn.1004-7638.2014.01.005

对钛白粉致密包硅进行机理研究.通过对硅酸水溶液体系的热力学分析,绘出硅胶水解产生的H5SiO4+、H4SiO4、H3SiO4-及H2 SiO42-的优势存在区,计算表明:随着硅酸根总浓度的增加,上述硅酸根离子优势存在区均向高pH值方向平移.凝胶形成试验及结合热力学分析表明凝胶形成速率是由H4SiO4浓度和优势存在硅酸根离子的浓度共同决定的,在一定硅酸根总浓度下,凝胶形成速度最快为H4SiO4和H3SiO4+分布系数相等时,二者浓度乘积最大.凝胶形成速率随硅酸根总浓度增加而加快,凝胶形成速率过快,将形成絮状凝聚硅酸,影响包膜致密性.在温度为80℃及硅酸钠浓度分别为0.2、0.3、0.4 mol/L的条件下包硅,应控制体系的pH值分别大于9、9.5、10.

关键词: 二氧化钛 , 包覆 , 硅酸 , 凝胶 , 热力学

凝胶态改性大豆蛋白分子与水的作用

王飞镝 , 严霞波 , 奚红霞 , 柯晴谨 , 王凌伟 , 崔英德

高分子材料科学与工程

通过乙二胺四乙酸二酐(EDTAD)酰化和戊二醛交联制备了EDTAD改性大豆蛋白凝胶,研究了酰化大豆蛋白的基团变化和凝胶的拉伸性能,结果显示酰化后大豆蛋白分子中羧基含量增加;经EDTAD酰化改性的大豆蛋白凝胶显示塑性形变.凝胶韧性增强.通过热重法(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了凝胶中水的状态,结果表明,随着EDTAD酰化程度的增加,凝胶中平衡水含量变化不显著,但非冻结水含量显著增加,而可冻结水含量下降.适量的EDTAD改性在凝胶态蛋白质分子上增加亲水性羧基,也使蛋白质链间的斥力增大,凝胶网络相对疏松,增加对非冻结水的束缚.

关键词: 凝胶 , 大豆蛋白 , 乙二胺四乙酸二酐 , 拉伸性能 , 水的状态

聚丙烯酸酯微球塑性溶胶的流变性能

程增会 , 张明明 , 王春鹏 , 储富祥

高分子材料科学与工程

采用旋转流变仪研究了三种不同粒径的聚丙烯酸酯微球在增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中的流变性能和凝胶固化行为,并用原子力显微镜和透射电子显微镜表征了聚合物粒子的表面形貌和大小。流变测试结果表明,聚合物微球粒子尺寸越大,与DINP混合后体系黏度越小;并且混合体系随剪切速率增大黏度减小,呈假塑性流体行为;混合流体测定温度越高,体系黏度越小;增加聚合物所占的比例,体系黏度上升。振荡温度扫描显示,聚合物含量增加会使混合体系凝胶固化温度降低。

关键词: 聚丙烯酸酯 , 黏度 , 凝胶 , 流变 , 增塑剂

草鱼鱼鳞胶原蛋白的凝胶性能研究

汪海波 , 汪海婴 , 梁艳萍 , 张寒俊 , 刘良忠

功能材料

以草鱼鱼鳞为原料,分别提取鱼鳞中的酸溶性胶原蛋白(ASC)和酶溶性胶原蛋白(PSC),利用动态流变仪和物性分析仪开展胶原凝胶形成和凝胶性能的相关研究,并与哺乳动物来源的猪皮胶原(PC)相比较。实验结果表明,制备所得的3种胶原蛋白均为典型的Ⅰ型胶原并具有完整的3螺旋结构;蛋白浓度和体系pH值是影响胶原凝胶形成的重要因素。ASC形成凝胶的临界pH值为4.5,而PSC和PC为5,3种胶原蛋白凝胶形成的临界蛋白浓度均为0.5mg/mL。粘弹性分析和质构分析的实验结果表明,ASC容易形成一种硬度高但脆性大的凝胶,升高温度可导致其凝胶结构发生不可逆的破坏,而PSC和PC更容易形成一种硬度小但韧性好的凝胶,在低于蛋白变性温度的条件下升高温度可以有效提高凝胶硬度;胶原蛋白凝胶质构受蛋白浓度、体系pH值和蛋白的3螺旋结构影响。蛋白浓度越高,体系pH值越接近中性,形成的凝胶硬度越大,但脆性也随之增加;当胶原蛋白因受热而导致其三螺旋结构破坏后,其凝胶形成能力急剧下降。

关键词: 草鱼 , 鱼鳞 , 胶原蛋白 , 凝胶 , 性能

含有3H-苯并吡喃-2-酮骨架化合物的液晶性和凝胶性能

朱琳 , 张福胜

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.013

在苯并吡喃-2-酮-6-基-4-烷氧基苯甲酸酯烷氧链一侧增加了1个苯环,合成了4-烷氧基-双苯基-4′-羧酸酯(4-alkoxy-biphenyl-4′-carboxy-lates,2-n)化合物. 研究了化合物2-n的液晶性和凝胶性能,与化合物1-n相比,化合物2-n显示互变的向列相,并且能够同多种有机溶剂形成凝胶. 测试了凝胶剂在各种溶剂中的临界凝胶浓度. 扫描电子显微镜观察结果表明,干凝胶呈纤维状三维网络结构. 在凝胶的形成中,由于3H-苯并吡喃-2-酮衍生物的内酯骨架具有较大的宽度和偶极矩,因而引起偶极作用. 偶极作用是3H-苯并吡喃-2-酮衍生物具有凝胶性能的原因.

关键词: 液晶 , 凝胶 , 胶凝化 , 苯并吡喃-酮 , 干凝胶 , 小分子有机凝胶剂

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