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新型复合负载金属-支撑水相催化剂

朱何俊 , 丁云杰 , 严丽 , 熊建民 , 李学民 , 张连忠 , 林培滋 , 黄世煜 , 林励吾 ,

催化学报

关键词: supported aqueous-phase catalyst , supported rhodium catalyst , synergistic effect , hydroformylation

阳离子表面活性剂存在下水/有机两相体系中双环戊二烯氢甲酰化

皮晓栋 , 周娅芬 , 周丽梅 , 袁茂林 , 李瑞祥 , 付海燕 , 陈华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60182-9

研究了在阳离子表面活性剂存在下水/有机两相中水溶性铑配合物RhCI(CO)(TPPTS)2(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)催化双环戊二烯氢甲酰化反应,考察了反应温度、催化剂浓度、不同水溶性膦配体TPPTS和TPPDS(C5H5P(m-C6H4SO3Na)2),以及表面活性剂结构对催化反应的影响.结果表明,配体TPPTS比TPPDS表现出更好的助催化效果;阳离子表面活性剂C16H33N(CH3)2CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)的加入可大大加速反应,但加速作用随着其中CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)链长的增加而减弱;在阳离子表面活性剂(0.05～5.00mmol/L)存在下,双环戊二烯的转化率随表面活性剂浓度的增加先增加后降低.含催化剂的水相循环使用4次后,催化活性和区域选择性没有明显下降.

关键词: 水/有机两相体系 , 双环戊二烯 , 氢甲酰化 , 铑 , 表面活性剂

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应

梁浩然 , 张林 , 郑学丽 , 付海燕 , 袁茂林 , 李瑞祥 , 陈华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性＞99％.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90％,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持＞99％.

关键词: 乙酸乙烯酯 , 氢甲酰化 , 区域选择性 , 双膦配体 , 2-乙酰氧基丙醛