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含POSS含氟杂化丙烯酸酯共聚物的制备及其涂膜疏水性

王鹏 , 皮丕辉 , 廖达 , 文秀芳 , 徐守萍 , 程江

电镀与涂饰

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(FMA)、甲基丙烯酸酯基异丁基八面低聚倍半硅氧烷(MAPOSS)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自由基溶液聚合法合成了含POSS含氟杂化丙烯酸酯共聚物.然后用二甲苯与三氟三氯乙烷的混合溶剂溶解该共聚物,将玻璃片和不锈钢滤网浸入其中,通过浸渍提拉法得到一层疏水涂膜.研究了POSS的含量对涂膜疏水性的影响.采用场发射扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)和X射线光电子能谱仪(XPS)对涂膜的表面形貌和元素进行了表征.结果表明,杂化共聚物中的POSS能够自发聚集在玻璃片和滤网表面,形成特定的粗糙结构,而随POSS含量增多,其聚集带来的表面粗糙度增加,导致涂膜的水接触角更大.当POSS质量分数为20%时,POSS聚集表面的平均粗糙度(Ra)达到209 nm,同时低表面能的氟在涂膜表面的质量分数为25.70%,结合滤网本身的微米孔结构,三者共同作用造就了涂膜滤网表面良好的疏水性,其水接触角达到144°.

关键词: 多面低聚倍半硅氧烷 , 氟化丙烯酸酯 , 杂化共聚物 , 自由基溶液聚合 , 疏水性 , 浸渍提拉法 , 不锈钢滤网

十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷含量对含氟有机硅/二氧化硅杂化涂层性能的影响

徐佩柔 , 刘光明 , 曹祖军 , 杨晓东 , 刘志雷

电镀与涂饰

采用溶胶-凝胶法,以正硅酸乙酯(TEOS)为SiO2前驱物,二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)和十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷(12FHPMDMS)为有机硅前驱物,制备得到含氟有机硅/SiO2溶胶,经热固化后得到了不同12FHPMDMS含量的含氟有机硅/SiO2杂化涂层.通过红外光谱表征了溶胶及固化后涂层的结构,采用热重分析仪(TGA)、接触角仪对涂层性能进行分析并测试了其附着力、硬度、冲击强度和耐盐雾腐蚀性(NSS).结果表明:含氟有机硅/SiO2杂化涂层具有良好的机械性能;随着12FHPMDMS加入量增加,含氟有机硅/SiO2杂化涂层的耐热性提高,接触角先增大后减小.当n(TEOS):n(DMDES):n(12FHPMDMS)=10:8:4时,疏水性最好,接触角达到110.0°且涂层综合性能最佳.

关键词: 含氟有机硅 , 二氧化硅 , 杂化涂层 , 溶胶-凝胶法 , 疏水性 , 耐热性 , 热固化

蝌蚪型POSS丙烯酸酯嵌段共聚物及其蜂窝状多孔膜的制备和性能

余韬 , 马晓燕 , 李毅卓 , 栗志广 , 强秀

材料研究学报

采用一锅逐步加料的原子转移自由基聚合方法(ATRP)制备了一种蝌蚪型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)丙烯酸酯嵌段共聚物,并用静态呼吸图法制备该共聚物蜂窝状结构的多孔膜,研究成膜条件如溶剂种类、聚合物浓度、相对湿度等对聚合物多孔膜形貌的影响,以及空气/硅片、空气/水和空气/冰3种成膜界面对膜形貌的影响.结果表明,在空气/硅片界面上,以三氯甲烷为溶剂,环境相对湿度为80%,浓度为20 mg·mL-1时,可形成圆形孔的多孔膜,孔排列成六方形;在相同的条件下在空气/水和空气/冰界面上均可制备出类似规整形貌的多孔结构,但多孔膜的孔径、孔间距有很大的不同,在空气/冰界面上的孔径更小、孔间距更窄.这种多孔膜具有良好的疏水性,且其接触角随着孔径的减小而增大;该多孔膜还具有良好的耐强酸强碱性和耐热性能.

关键词: 有机高分子材料 , 多孔膜 , 呼吸图法 , 嵌段共聚物 , 界面 , 疏水性能 , 耐热性能

含氢DLC膜的疏水性研究

魏晓丽 , 张玲 , 陈厦平 , 王辅明

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2016.05.024

目的:通过疏水性质的研究,证明源电极式和浸入式 PECVD 方法制备含氢 DLC 膜存在结构和性质上的差别,并且证明浸入式PECVD方法制备的含氢DLC膜更适于需要强疏水性的表面改性应用。方法在PECVD腔体中通入甲烷和氢气混合气体,同时在面对源电极的绝缘样品架上放置石英基片并沉积类聚合物DLC膜;在源电极上放置石英基片并沉积常规含氢DLC膜。在PECVD腔体中通入乙炔、氢气和四氟化碳混合气体,在面对源电极的绝缘样品架上放置石英基片并沉积掺氟 DLC 膜。改变气体压强和射频功率,生长一系列含氢DLC膜。利用紫外可见近红外光度计测试DLC膜的透射谱,扫描电子显微镜及原子力显微镜测试其表面形貌。利用接触角测量仪测试两种含氢DLC和一种掺氟DLC膜表面与水、甘油、乙二醇的接触角,并计算其表面能。比较两种含氢DLC膜接触角和表面能的差别,并根据类聚合物DLC膜的微观结构分析可能的原因。比较掺氟和不掺氟DLC膜的接触角并讨论比较结果。结果类聚合物DLC膜的接触角和表面能与具有相同光学带隙的常规含氢DLC膜存在明显差异。类聚合物DLC膜的接触角更大,表面能更低,因而具有更强的疏水性。类聚合物和常规含氢DLC膜与蒸馏水的接触角最大分别为91.2°和79.2°。类聚合物DLC膜中的碳原子具有更高的氢化率,可能是它表面能低和疏水性好的原因。掺氟DLC膜的接触角比具有相同带隙的类聚合物和常规含氢DLC膜都低,这与文献报道的掺氟能提高接触角的现象完全相反。结论类聚合物DLC膜的疏水性更强。结合其更小的内应力、更宽的光学带隙范围和更快的生长速度等特征,使它在医疗、光学保护涂层等领域具有更强的应用性。浸入式 PECVD 方法生长的掺氟 DLC 膜不但未提高反而降低了 DLC膜的疏水性,需要更多的研究来揭示其中的原因。

关键词: 类金刚石 , PECVD , 含氢 , 掺氟 , 带隙 , 接触角 , 疏水性

单层氧化石墨烯改性水性聚氨酯

胡令 , 蒋平平 , 张萍波 , 卞刚 , 盛松松 , 黄敏 , 夏嘉良

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.09.026

采用一种新型高效的铁系强氧化剂成功制备出单层氧化石墨烯(GO),通过衰减全反射红外光谱、X射线衍射、拉曼光谱、原子力显微镜、场发射电子显微镜表征了这种单层GO的形态和性质.通过超声将GO分散于去离子水中,于水性聚氨酯(WPU)合成的乳化阶段共混制备出GO-WPU复合材料,测试了其拉伸性能、热学性能、疏水性的变化,同时利用透射电镜和场发射电子显微镜分别对乳液粒子形态与涂膜截面形貌进行了观察.结果表明,单层GO在乳化阶段的加入所制备的复合材料的拉伸强度得到了明显的改善,由原来的10 MPa增加到24 MPa,当GO质量分数为0.30%,复合聚氨酯的初始热分解温度(Td5)从245℃上升到272℃,同时,随着GO用量的逐步增加,复合膜的接触角则由70.3°提高到了95.2°从而实现了疏水性的改善.

关键词: 水性聚氨酯 , 单层氧化石墨烯 , 乳化阶段 , 复合材料 , 拉伸性能 , 热稳定性 , 疏水性

含氟丙烯酸树脂的合成及性能研究

王希波 , 胡健

材料导报

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为主要单体,甲基丙烯酸全氟烷基酯(FMA)为合氟单体,甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA)为交联单体,采用溶液聚合法合成含氟丙烯酸树脂,并与固化剂六甲撑二异氰酸酯(HDI)三聚体固化成膜.研究了软硬单体配比、羟值、聚合温度、氟单体含量及添加方式等因素对树脂粘度、分子量及其分布以及涂膜的疏水性、硬度、附着力和耐热性的影响.结果表明,在m(BA):m(MMA)=6:4、羟值为64.8mg/g、氟单体用量为3%且采用后期添加、反应温度为85℃的条件下制得了含氟丙烯酸树脂,其分子量Mn=26980,分布窄(D=1.391),涂膜与水的静态接触角达到110°,硬度为1H,附着力为0级,分解温度为310℃.

关键词: 含氟丙烯酸树脂 , 疏水性 , 溶液聚合 , 结构表征

输电杆塔用环氧树脂复合材料的电气性能研究

王灿灿 , 岳平 , 刘宗喜 , 夏之罡 , 姜文东 , 苏恺 , 蓝磊

绝缘材料

基于输电杆塔用复合材料对力学性能、绝缘性能以及耐候性的要求,研究了架空输电杆塔用环氧树脂复合材料的电气绝缘性能,分析其在浸水、盐水煮沸和漏电起痕等试验条件下的电气绝缘性能变化情况。结果表明:在浸水试验后,环氧树脂复合材料的介质损耗因数略有增大,电阻率仅下降一个数量级;在盐水中煮沸后其泄漏电流没有明显增大;复合材料具有优良的憎水性能,但憎水迁移特性较差;与绝缘涂层结合可经受3.5级的耐漏电起痕烧蚀,复合材料切片的电气强度达到25.3 MV/m(厚度1 mm)和19.6 MV/m(厚度2 mm),可以满足架空输电杆塔材料对绝缘性能面的要求。

关键词: 环氧树脂复合材料 , 输电杆塔 , 电气性能 , 憎水性

基于泄漏电流的复合绝缘子憎水性能诊断技术

周建博 , 奚海波 , 张乔根

绝缘材料

为建立基于泄漏电流特征量的复合绝缘子憎水性能诊断方法,研究了在饱和湿度情况下,污秽度和憎水性能对泄漏电流最大值、泄漏电流出现次数及累积放电量的影响,用聚类分析法对复合绝缘子的憎水性能进行诊断。结果表明:泄漏电流最大值随污秽度和憎水性等级的变大呈增加趋势,污秽度和憎水性能影响泄漏电流幅值的区间不同,污秽度主要影响泄漏电流的低幅值部分,而憎水性能主要影响泄漏电流的高幅值部分,造成这种差异的原因是污秽度和憎水性能对复合绝缘子表面电阻的影响不同;污秽度对复合绝缘子表面累积放电量的影响更明显。使用聚类分析法,选取的泄漏电流特征量能够实现对复合绝缘子憎水性能的诊断。

关键词: 复合绝缘子 , 泄漏电流 , 污秽度 , 憎水性能 , 聚类分析法

含氟聚氨酯丙烯酸酯的合成研究

袁才登 , 邢竞男 , 郝艳敏 , 曾海唤

涂料工业

以四苯基乙二醇、甲苯二异氰酸酯和聚四氢呋喃二醇为原料制备了聚氨酯大分子引发转移终止剂,用其引发丙烯酸六氟丁酯聚合,合成了含氟聚氨酯丙烯酸酯共聚物.用红外、核磁及凝胶渗透色谱对聚合物的结构进行了表征.氟化丙烯酸酯的引入使聚氨酯的耐热性得到了提高,氟元素又赋予了聚合物膜优异的疏水性,制备的含氟聚氨酯丙烯酸酯可用作强疏水性涂料.结果表明:引发转移终止剂法是很好的含氟聚氨酯合成方法.

关键词: 含氟聚氨酯丙烯酸酯 , 疏水性涂料 , 引发转移终止剂 , 丙烯酸六氟丁酯

溶胶-凝胶法制备用于太阳能电池的SiO2减反射膜

沈军 , 谢志勇 , 吴筱娴 , 欧阳玲 , 肖轶群

稀有金属材料与工程

以正硅酸乙酯为前驱体,氨水、盐酸为催化剂,通过溶胶-凝胶法制备了二氧化硅薄膜.采用提拉法将该二氧化硅薄膜镀在用于太阳能电池组件的低铁玻璃基底上.对薄膜进行了表面处理,薄膜疏水性大大提高,与水的接触角由40°提高到了110°.设计并制备了大面积的样品,400 nm到800 nm的平均透过率增加了5%以上.疏水性和耐刮擦性能达到工业化生产的需要.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 减反射 , 疏水性 , 太阳能电池

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