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聚己内酯/聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及胶束的制备

吴秋华 , 李冬 , 张丹 , 宋溪明 , 刘大亮 , 张国林

高分子材料科学与工程

以辛酸亚锡为催化剂,N-叔丁氧羰基乙醇胺(Boc-NHCH2CH2OH)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了端羟基聚己内酯(Boc-PCL-OH),然后用Boc-PCL-OH引发磷酸酯(EEP)单体开环聚合制备了聚己内酯/聚磷酸酯(Boc-PCL-b-PEEP)嵌段共聚物.利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物结构进行了表征.以芘作荧光探针,研究了嵌段共聚物胶束的形成及临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态.结果表明,Boc-NHCH2CH2OH能够引发ε-CL得到Boc-PCL-OH,Boc-PCL-OH能引发EEP开环聚合得到相对分子质量分布在1.08~1.09的嵌段共聚物,在一定条件下嵌段共聚物能够形成单分散的100nm左右的球形胶束,临界胶束浓度(CMC)和胶束粒径随着PEEP链段的增长而减小.

关键词: 嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 聚磷酸酯 , 胶束

聚乙二醇单甲醚/聚己内酯嵌段共聚物的微波合成及胶束制备

吴秋华 , 周林尧 , 张丹 , 宋溪明 , 吴抒遥 , 张国林

高分子材料科学与工程

微波辅助下聚乙二醇单甲醚(MPEG)引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合合成了聚乙二醇单甲醚/聚己内酯(MPEG-b-PCL)嵌段共聚物,利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)方法对共聚物结构进行了表征。以芘作荧光探针,研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态。结果表明,在微波辅助下MPEG能够在较短时间内引发ε-CL开环聚合得到嵌段共聚物,当反应时间为5min,微波功率为700 W时能够得到理想的目标共聚物;嵌段共聚物在一定条件下能够形成球形的单分散纳米级胶束,CMC的数量级为10-3mg/mL。

关键词: 微波辅助聚合 , 嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 胶束

叶酸受体靶向的聚乳酸共聚物胶束的制备及性质研究

曹俊 , 吴瑶 , 陈元维 , 欧静 , 陈年操 , 罗祥林

功能材料

叶酸偶联的羟脯氨酸-乳酸共聚物(PLLA-PHpr-FA)是一种新型的叶酸受体靶向生物降解聚合物,研究PLLA-PHpr-FA自组装形成胶束的能力及胶束的性质.临界胶束浓度(CMC)用芘荧光探针测定,结果表明,CMC很低并依赖于乳酸/羟脯氨酸的比例.透射电子显微镜(TEM)显示共聚物胶束呈现典型的核/壳结构.动态激光光散射(DLS)测定粒径及粒径分布结果显示,粒径受乳酸/羟脯氨酸比例和丙酮量调控,但粒子几乎不受稀释的影响.用紫外分光光度法测定胶束的载药量和包封率表明,共聚物胶束对疏水性药物的包载较好.因此,PLLA-PHpr-FA胶束可以作为肿瘤靶向的药物载体.

关键词: 叶酸 , 聚乳酸共聚物 , 胶束 , 疏水性药物

含大侧基嵌段共聚物的合成及胶束的聚焦超声响应行为

蒲小雪 , 费国霞 , 夏和生

高分子材料科学与工程

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)为亲水段,聚己内酯(PCL)为疏水段,并在mPEG与PCL之间引入体积庞大的侧基——氨基酸端基功能化基团Cys(trt),制备了含大侧基的mPEG-Cys(trt)-Cys(trt)-PCL-Cys(trt)-Cys(trt)-mPEG三嵌段聚合物.采用核磁共振氢谱对产物结构进行了表征.通过选择性溶剂诱导方法制备了嵌段聚合物胶束,通过动态光散射表征了高强度聚焦超声作用前后嵌段聚合物胶束的尺寸大小.使用芘作为荧光探针,研究了大侧基嵌段共聚物肢束的高强度聚焦超声响应行为.结果表明,这种含大侧基的三嵌段聚合物能在水溶液中形成粒径约50 nm的胶束,并且超声作用后其粒径增大至85 nm左右.超声作用使芘在胶束中增溶,荧光强度随超声功率增加和时间延长而增加.

关键词: 胶束 , 侧基 , 高强度聚焦超声 , 合成

不同共混方式下非对称嵌段共聚物PS-b-PMMA对PCHMA/PMMA体系增容效果的研究:界面与胶束的竞争

王克强 , 叶深杰 , 王文锦 , 付甲 , 陈忠仁

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.08.020

采用熔融共混方式,利用非对称两嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-b-PMMA)对聚甲基丙烯酸环己酯(PCHMA)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共混体系进行增容.重点研究了嵌段比、共混方式以及分散相PMMA分子量对共混体系中非对称嵌段共聚物分布的影响,即嵌段共聚物稳定相界面与所形成胶束数量、位置之间的竞争关系.结果表明,在低分子量PMMA情况下共混方式对非对称嵌段共聚物的分布影响显著,改变共混方式可以有效减少分散相中的胶束数量,使嵌段共聚物主要分布在二元不相容增容体系两相界面.另一方面,增大PMMA分子量会改变非对称嵌段共聚物在两相界面的界面曲率,导致其在分散相中的溶解性增大,在界面上的稳定性减小,从而迁移至分散相内部并最终形成胶束.

关键词: 非对称嵌段共聚物 , 共混方式 , 增容 , 界面 , 胶束

含酯键和烷氧基胺的两亲性嵌段聚合物胶束的制备及聚焦超声响应行为

蒲武利 , 傅代华 , 杨莉 , 夏和生

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.08.007

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)为亲水段,聚丙二醇单丁醚(PPG)为疏水段,用酯键(COO)和烷氧基胺(CON)将它们连接在一起制得了两亲性嵌段聚合物PEG-COO-CON-HDI-PPG.采用核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征.通过选择性溶剂诱导法制备了嵌段聚合物胶束,研究了聚合物胶束在高强度聚焦超声(HIFU)下的响应行为.结果表明,超声可使烷氧基胺均裂和酯键水解;用该胶束包覆药物,可以实现对药物的超声控制释放.

关键词: 高强度聚焦超声 , 胶束 , 烷氧基胺 , 酯键水解

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