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羧脒盐桥介导的单重态能量传递直接观察

韩镭 , 李迎迎 , 陈金平 , 李嫕

影像科学与光化学

设计构建了以羧脒盐桥联接的萘和蒽超分子组装体系,NA-(脒基-羧基)-An以及相应的模型体系.稳态和时间分辨荧光光谱研究表明,置于羧脒盐桥两端的萘和蒽基团之间发生了从萘到蒽的单重态能量传递,NA-(脒-羧)-An超分子体系中单重态能量传递效率和速率常数分别大于0.99和9.9×10~9 s~(-1).推测羧脒盐桥介导了体系中的单重态能量传递过程,单重态能量传递‘通过键'以电子交换机制进行.

关键词: 羧脒盐桥 , 能量传递 , ,

纳米TiO2光催化萘转化为α-萘酚

史慧贤 , 张天永 , 王红亮 , 王晓 , 何萌

催化学报 doi:10.1016/S1872.2067(10)60158-1

研究了共溶剂、电子受体和表面改性等因素对TiO2光催化萘直接合成α-萘酚反应的影响.纳米TiO2催化剂在紫外光照射下产生·OH,使得萘羟基化得到α-萘酚.在TiO2体系中加入Fe3+,Fe2+,Fe3++H2O2和Fe2++H2O2时,均可有效提高萘转化率和α-萘酚收率,其中以体系中加入Fe3++H2O2时,α-萘酚收率最大,为22.2%.TiO2经表面改性后所得样品La-Eu/TiO2,La-Y/TiO2,H3PW12O40TiO2,H3PMo12O40/TiO2,Fe/TiO2,Ag/TiO2,Cu/TiO2和N/TiO2,萘转化率和α-萘酚收率均有所提高,其中以Fe/TiO2光催化效率最高.

关键词: 二氧化钛 , 改性 , 光催化 , , α-萘酚

含醚键和萘环结构双马来酰亚胺的合成与表征

闫红强 , 王华清 , 程捷 , 方征平

高分子材料科学与工程

利用分子设计的方法,以2,7-二羟萘为原料,利用四步反应合成出含有醚键和萘环结构的双马来酰亚胺单体(BMPN)。利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)等方法表征了单体结构。利用热重分析(TG)研究了新型BMPN树脂的耐热性能。研究结果发现,新型BMPN树脂的Te是477.1℃,且在700℃时的残炭量高达63.8%。说明萘环的引入可以很好地弥补由于醚键引入带来的耐热性能的损失,提高高温条件下的残炭量。和N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺树脂(BMP)树脂相比,BMPN树脂的热分解速率也有降低。

关键词: 双马来酰亚胺 , 醚键 , 萘环 , 合成 , 耐热性能

新型耐热环氧单体的合成及性质研究

林尤谊 , 龚福春 , 孙蓉 , 张国平

合成材料老化与应用

报道了一种含萘芳香酯型环氧单体二(4-(2,3-环氧丙氧基)苯甲酸)-2,7-萘-4,4-二酯(P4)的合成及性质研究.利用FT-IR、1H NMR、质谱等分析测试方法对P4目标化合物的结构进行了表征.并用4,4-二氨基二苯基砜(DDS)和4,4-二氨基二苯基甲烷(DDM)两种芳香二胺固化剂对P4进行非等温固化研究.由结果可知,DDM/P4的固化峰温度为140℃,DDS/P4的固化峰温度为210℃,DDM能显著降低P4的固化温度.最后,通过对P4/DDM和环氧E20/DDM这两种固化物的热失重研究表明P4/DDM固化物具有较高的热稳定性.

关键词: , 环氧单体 , 合成 , 固化

Ni/MgAl(O)催化剂上高温焦炉煤气中焦油组分的催化转化

岳宝华 , 孔令华 , 汪学广 , 鲁雄刚 , 丁伟中

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90826

采用共沉淀.水热法合成了一系列Ni/MgAl(O)催化剂.用甲苯和萘的混合物作为焦油模型化合物,在固定床反应器上研究了该催化剂直接催化转化具有较低水蒸气/碳摩尔比的高温焦炉煤气中焦油为小分子气体的反应.考察了催化剂组成、水蒸气/碳摩尔比和反应条件等对催化剂性能的影响.结果表明,Mg/Al摩尔比为3时Ni/MgAl(O)催化剂表现出最优的催化性能.在700~800℃和水蒸气/碳摩尔比为0.68的反应条件下,15%Ni/Mg_3Al(O)催化剂能将甲苯和萘完全转化为CO和CH_4等小分子气体.在反应气中引入0.05%H_2S(摩尔分数)气体的实验表明,该催化剂在焦油催化转化反应中具有较好的抗硫能力.另外,在催化剂中加入少量Pt助剂能显著提高催化剂活性.

关键词: , 镁铝氧化物 , 焦油 , 甲苯 , , 焦炉煤气

不同长度脂肪链对含萘环结构环氧树脂的固化动力学的影响研究

郑寅 , 石震 , 宋新建 , 王军刚

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.12.016

为了研究环氧树脂的不同长度脂肪链结构因素对其固化动力学和固化物性质的影响,合成了两种以萘环结构为分子骨架,以酯键链接两条对称的柔性脂肪链结构的环氧树脂,并通过核磁共振氢谱(1 H NMR)和元素分析(EA)对其结构进行了表征.以DDM为固化剂通过Ozawa法计算出R1/DDM和R2/DDM固化体系的反应活化能Ea分别42.34 kJ/mol和56.88 kJ/mol,并且发现具有长链结构的R1对固化反应有一定的阻碍作用,而短链结构的R2对固化体系有一定的自催化作用.对固化物的热稳定性、玻璃化转变温度(Tg)、拉伸强度、弯曲强度和吸水率进行了测试,研究了它们之间的构效关系.研究结果表明随着环氧树脂脂肪链长度的增加,其固化物的耐热性、玻璃化转变温度和吸水性下降,而力学性能得到了提高.

关键词: 萘环 , 环氧树脂 , 固化动力学 , 构效关系

不同长度脂肪链含萘环结构环氧树脂对NC-3000型环氧树脂的改性研究?

郑寅 , 王苏展 , 杨瑾 , 石震 , 宋新建

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.20.024

为了研究不同脂肪链长度的环氧树脂对联苯苯酚环氧树脂/苯酚-亚联苯基固化剂(NC-3000/GPH-65)环氧体系的影响,合成了两种含萘环结构的具有不同长度脂肪链的环氧树脂 R1和 R2,通过核磁共振氢谱(1 H-NMR)和元素分析(EA)对其结构进行了表征。将 R1和 R2以1%、3%、5%、7%(质量分数)的添加量分别加入 NC-3000/GPH-65固化体系中制备固化物。通过示差扫描量热(DSC)和凝胶化时间测试研究 R1和 R2对 NC-3000/GPH-65固化体系固化行为的影响,对改性固化物进行了热重分析(TGA)、弯曲强度测试、拉伸强度测试、吸水性和玻璃化转变温度(Tg )测试。结果表明,具有长链结构的 R1对固化反应有延缓作用,而 R2对固化反应有促进作用。随着 R1和 R2添加量的增加,改性固化物的力学性能、耐水性、Tg 和耐热性都得到了一定程度的提高,通过 SEM对固化物断面进行分析发现,固化物的断裂形式由脆性断裂变成韧性断裂。与短链结构的 R2相比,长链结构的 R1能够使固化物的力学性能、Tg 和吸水率得到更大程度的提升,而其耐热性有一定程度的降低。

关键词: 环氧树脂 , 萘环结构 , 构效关系 , 改性 , 增韧 , 吸水性

介孔碳载铂催化剂的制备、表征及催化性能评价

杨肖嵘 , 李剑

贵金属

以介孔碳材料CMK-3为载体,采用乙二醇还原的方法进行金属铂负载,制备了不同铂含量(1.5%、2.0%和3%)的催化剂。XRD、BET、TEM的表征结果表明,催化剂保持了CMK-3高度有恅的介孔结构,铂粒子的平均粒径在5 nm左右,均匀地分散在CMK-3孔道内。用萘的加氢反应对此催化剂的性能进行评价,获得的最优条件为:使用Pt(2%)/CMK催化剂,在280℃、氢气压力3 MPa、氢油比500、质量空速2 h-1的条件下,萘的转化率和生成十氢萘的选择性均大于98%。此催化剂对降低石油产品中芳烃具有潜在应用价值。

关键词: 催化化学 , 铂催化剂 , 介孔碳 , , 加氢

生物炭对极性与非极性有机污染物的吸附机理

王菲 , 孙红文

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.06.2015122404

以玉米秸秆为原料,分别在200、400、600、700℃下制备了不同性质的生物炭,对其性质进行了表征.研究了极性物质普萘洛尔和非极性物质萘在生物炭上的吸附,并对不同物质的吸附机理进行了探讨.结果表明,随裂解温度的升高,生物炭芳香性增强,极性降低,比表面积增大.普萘洛尔和萘的吸附都随生物炭裂解温度的升高而增大,普萘洛尔的lgk由3.10(低平衡浓度3 mg·L-1)和2.88(高浓度10 mg· L-1)增加到3.89和3.67;萘的lgK由2.74(低平衡浓度3 mg·L-1)和2.65(高浓度15 mg·L-1)增加到4.59和4.05.疏水分配作用对萘在低温生物炭上的吸附起主要作用,而随裂解温度升高,表面吸附和孔填充所占贡献逐渐增强.除了以上机理,普萘洛尔还可通过静电吸引进行吸附,而且在BC200上,由于大量极性官能团的作用,有利于静电吸附,其对普萘洛尔的吸附显著大于对萘的吸附;而且存在分子的倾斜吸附或多分子层吸附,单位表面积的吸附量远远大于单分子层吸附预测值.而在高温生物炭上,由于萘的分子较小而憎水性较高有利于孔填充作用,其对萘的吸附大于对普萘洛尔的吸附.

关键词: 吸附 , 生物炭 , , 普萘洛尔

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