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薄样技术-能量色散X射线荧光光谱法测定钯铂金

邬旭然 , 韩晓锋 , 王丽 , 吕建刚 , 薛光 , 田宇纮

冶金分析

采用树脂分离富集金矿和铜阳极泥中的Pd、Pt、Au,结合薄样技术,利用自制X射线荧光(XRF)能谱仪同时测定这3种元素.对3种型号树脂进行了选择,确定了Amberlyst A26树脂为分离树脂,并采用单因素法对Amberlyst A26树脂柱高、流速和盐酸浓度进行了优化,确定了最佳实验条件分别为柱高10 cm、流速3 mL/min和盐酸浓度0.2 mol/L.同时对XRF分析方法进行了方法学验证.XRF能谱仪采用Mo靶激发,新型SDD探测器,结合优化的薄样技术,基本消除基体效应,可用内标法定量;仪器检出限(LLD) Pd、Pt、Au分别为0.021、0.019、0.015 μg/mL,方法检出限(LDM)分别为0.066、0.062、0.050 μg/mL;采用11种元素的混合标准测得RSD在1.6%~7.5%之间.所测金矿样品的结果与国标法结果一致,铜阳极泥的测定结果与ICP-MS法结果基本一致.

关键词: Amberlyst A26树脂 , , , , 能量色散X射线荧光光谱法 , 金矿 , 铜阳极泥 , 薄样技术

封闭溶矿-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中金银铂钯

刘军 , 闫红岭 , 连文莉 , 陈浩凤 , 王琳 , 于亚辉

冶金分析 doi:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009902

通过高压密闭溶解样品,建立了一次溶解样品后直接用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)对地质样品中Au、Ag、Pt、Pd进行测定的方法.实验表明,于200 mL的高压密闭溶样罐中加入10.00 g样品后,通过加入30 mL HCl、5.0 mL H2O2、2.0 g KClO3,及在160℃的恒温数显鼓风干燥箱中保温6h,可将地质样品溶解完全;将样品消解液用由活性炭、改性活性炭、717阴离子交换树脂组合而成的新型组合富集剂分离富集及通过选择合适的测定同位素或数学校正方法消除质谱干扰后,可实现ICP-MS对地质样品中Au、Ag、Pt、Pd的测定;Au、Ag、Pt、Pd的校准曲线相关系数均不小于0.999 5,方法检出限分别为Au 0.097 ng/g、Pt 0.14 ng/g、Pd 0.17 ng/g、Ag 0.082 ng/g.将实验方法应用于铂族元素地球化学一级标准物质中Au、Ag、Pt、Pd的测定,结果与认定值相符,12次测定的相对标准偏差(RSD)不大于14.2%,将实验方法应用于地球化学一级标准物质和实际样品中Au、Ag、Pt、Pd的测定,回收率为92%~110%

关键词: 封闭溶矿 , 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) , 地质样品 , 活性炭 , 改性活性炭 , 717阴离子交换树脂 , , , ,

用于CO选择氧化反应的新型Pt-Fe/Al2O3催化剂

唐晓兰 , 张保才 , 李勇 , 辛勤 , 申文杰

催化学报

基于前体的概念,采用调变多元醇法制备了Pt-Fe/Al2O3催化剂,并考察了其催化CO选择氧化的性能.TEM结果表明,该方法可有效控制催化剂的金属粒子粒径为2.5~3 nm;催化剂性能测试结果表明,在80℃和n(CO)/n(O2)=2的条件下,Pt-3Fe/Al2O3显示出良好的催化性能和稳定性,CO转化率达99%,CO2选择性达98%,这可能是由于Pt和Fe之间的有效相互作用所致.

关键词: , , 氧化铝 , 一氧化碳 , 选择氧化 , 前体概念 , 调变多元醇法

丙烷脱氢反应中焙烧温度和反应气氛对Pt-Sn/SAPO-34催化性能的影响

汤效平 , 褚玥 , 魏飞

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60071-1

在不同的焙烧温度下制备了Pt-Sn/SAPO-34催化剂,并使用X射线衍射、N2吸附、X射线荧光光谱、O2脉冲烧炭、H2程序升温还原和透射电镜等手段对催化剂进行了表征.在微型反应器中评价了Pt-Sn/SAPO-34催化剂对丙烷脱氧制丙烯反应的催化性能,考察了焙烧温度和反应气氛对催化剂性能的影响.结果表明,焙烧温度为500℃时,催化剂具有最佳的反应活性.当焙烧温度高于500℃时,催化剂出现不希望的表面变化,例如活性Pt位点的聚集、Pt的团聚、Sn的流失等.当反应温度为595℃时,Pt-Sn/SAPO-34催化性能稳定,且能够保持表面金属状态.

关键词: , , SAPO-34 , 焙烧温度 , 丙烷 , 脱氢 , 丙烯:团聚

K助剂对Pt-Sn-K/γ-Al_2O_3催化剂上C_(16)正构烷烃脱氢反应的影响

何松波 , 赖玉龙 , 毕文君 , 杨旭 , 荣欣 , 孙承林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90946

以络合真空浸渍法制备了Pt-Sn-K/γ-Al_2O_3,催化剂.采用吡啶吸附红外光谱、CO脉冲吸附、程序升温还原、热重及程序升温氧化等手段对催化剂进行了表征,研究了K助剂对Pt-Sn-K/γ-Al_2O_3催化剂结构及其催化C_(16)正烷烃临氢脱氢反应性能的影响.结果表明,K的引入减弱了SnO_x和Al_2O_3间的相互作用,促进了Pt对SnO_x的还原,并导致催化剂的脱氢反应活性降低.K的加入还减少了强酸中心数目,一方面减少了催化剂酸性位上的副反应,提高了产物选择性;另一方面提高了催化剂的抗积炭能力,催化剂稳定性有所改善.但过量的K助剂减弱了催化剂的金属位-酸性位的协同作用,使得催化剂活性和稳定性均有所降低.

关键词: , , 碱金属钾 , 长链烷烃 , 脱氢 , 酸性 , 积炭

微波功率和微波作用时间对脉冲微波辅助化学还原合成的Pt/C催化剂性能的影响

王喜照 , 郑俊生 , 符蓉 , 马建新

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60213-6

采用脉冲微波辅助化学还原法制备了质子交换膜燃料电池(PEMFC)用Pt/C催化剂.通过X射线衍射(XRD)和高分辨透射电镜(HRTEM)等分析技术对催化剂的微观结构和形貌进行了表征.利用循环伏安(CV)法计算了催化剂的电化学比表面积.在此基础上制备了膜电极(MEA)并组装成单电池,考察了制备的Pt/C催化剂作为单电池阴极催化剂材料的电催化性能.微波功率和微波作用时间对Pt颗粒直径和分散有重要影响.XRD和HRTEM结果表明,在微波功率为2kW微波作用12 s,豫驰180s,且重复6次的条件下,制得的催化剂中铂纳米粒子颗粒直径小,分散均一,其平均粒径为1.9nm.CV结果表明,该条件下制得的催化剂电化学比表面积达到72.3m2/g,且该催化剂对应的单电池最高功率密度为0.572W/cm2.

关键词: 脉冲微波 , 微波功率 , 微波作用时间 , , , 负载型催化剂 , 燃料电池

高性能汽车尾气净化催化剂的制备

张怀红 , 龚茂初 , 郭家秀 , 赵彬 , 陈耀强

催化学报

采用浸渍法制备了Pt/γ-Al2O3和Rh/CeO2-ZrO2-Y2O3,然后将两者按一定的比例混合制浆涂覆在蜂窝载体上制得整体式催化剂,用汽车尾气模拟气对催化剂的性能进行了评价.结果表明,Pt/γ-Al2O3催化剂中引入Rh/CeO2-ZrO2-Y2O3组分后极大地提高了催化剂的低温活性和热稳定性,催化剂的起燃温度仅为240 ℃; 在900 ℃水热老化后,催化剂的起燃温度仅升高约20%.这说明Pt/γ-Al2O3与Rh/CeO2-ZrO2-Y2O3之间存在一定的协同效应.

关键词: , 氧化铝 , , 氧化铈 , 氧化锆 , 氧化钇 , 三效催化剂

Pt/RuO2/CNTs纳米催化剂中RuO2含量对甲醇电催化氧化性能的影响

周春梅 , 王红娟 , 梁家华 , 彭峰 , 余皓 , 杨剑

催化学报

制备了一种新的甲醇直接燃料电池Pt/RuO2/CNTs阳极催化剂,在相同Pt负载量下,其甲醇电催化氧化活性是Pt/CNTs的3倍. 采用循环伏安法研究发现Pt/RuO2/CNTs纳米催化剂中RuO2含量对甲醇电催化氧化活性有明显影响,当Pt和RuO2在碳纳米管上含量分别为15%和9.5%时, Pt/RuO2/CNTs催化剂具有最佳的甲醇电催化氧化活性. RuO2负载在碳纳米管上比电容的变化,反映了水合RuO2结构中质子与电子传输平衡的能力,分析表明,催化剂中RuO2含量不同导致电容的变化是影响甲醇电催化氧化活性的主要原因. 当催化剂结构中质子与电子传输达到平衡时,催化剂比电容最大,电催化氧化活性最高. 这种基于电容关联电催化剂的观点对甲醇直接燃料电池阳极催化剂的设计非常有意义.

关键词: , 氧化钌 , 碳纳米管 , 甲醇直接燃料电池 , 阳极催化剂 , 比电容 , 质子传导

Pt/WO_3/ZrO_2催化甘油选择性脱羟基制1,3-丙二醇反应的溶剂效应

龚磊峰 , 吕元 , 丁云杰 , 林荣和 , 李经伟 , 董文达 , 王涛 , 陈维苗

催化学报

考察了不同溶剂中Pt/WO_3/ZrO_2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单一溶剂,而且混合溶剂的组成对反应性能影响很大.

关键词: , 氧化钨 , 氧化锆 , 甘油 , 脱羟基 , 1,3-丙二醇 , 溶剂效应

Pt/CeO2-ZrO2-La2O3柴油车尾气氧化催化剂活性及抗硫性能

钟富兰 , 钟喻娇 , 肖益鸿 , 蔡国辉 , 郑勇 , 魏可镁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60259-8

采用两种方法制备了三种Pt/CeO2-ZrO2-La2O3柴油车尾气氧化催化剂,并用X射线衍射、N2物理吸附、程序升温还原、程序升温脱附、X射线荧光光谱和红外光谱等方法对其进行了表征.结果发现,制备方法对催化剂的结构、织构、抗硫性能及催化性能的影响非常大.对其进行硫中毒,导致起燃温度明显升高.将ZrO2和La2O3沉积在CeO2表面所制得的Pt/CeO2-ZrO2-La2O3催化剂表现出更高的抗硫及催化氧化性能,这主要归功于Pt在富Zr载体表面具有更高的分散性.

关键词: 氧化铈 , 氧化锆 , 氧化镧 , , 沉积沉淀 , 硫中毒 , 柴油车尾气净化

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