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聚己内酯/聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及胶束的制备

吴秋华 , 李冬 , 张丹 , 宋溪明 , 刘大亮 , 张国林

高分子材料科学与工程

以辛酸亚锡为催化剂,N-叔丁氧羰基乙醇胺(Boc-NHCH2CH2OH)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了端羟基聚己内酯(Boc-PCL-OH),然后用Boc-PCL-OH引发磷酸酯(EEP)单体开环聚合制备了聚己内酯/聚磷酸酯(Boc-PCL-b-PEEP)嵌段共聚物.利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物结构进行了表征.以芘作荧光探针,研究了嵌段共聚物胶束的形成及临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态.结果表明,Boc-NHCH2CH2OH能够引发ε-CL得到Boc-PCL-OH,Boc-PCL-OH能引发EEP开环聚合得到相对分子质量分布在1.08~1.09的嵌段共聚物,在一定条件下嵌段共聚物能够形成单分散的100nm左右的球形胶束,临界胶束浓度(CMC)和胶束粒径随着PEEP链段的增长而减小.

关键词: 嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 聚磷酸酯 , 胶束

孔结构渐变聚己内酯/羟基磷灰石仿生骨材料

唐俊 , 周斌 , 杜艾 , 张志华 , 沈军 , 夏琰 , 许硕贵

材料科学与工艺

为获得具有类似人骨的渐变孔结构、力学性能良好的羟基磷灰石(hydroxyapatite,HA)/聚己内酯(polycaprolactone,PCL)仿生骨材料,采用水热法制备了HA粉末,通过溶剂共混法将其与PCL复合,并采用浇铸/NaCl微粒浸出法制备了多孔状HA/PCL复合材料.通过控制造孔剂NaCl的粒径和用量得到了不同孔径、不同孔隙率的HA/PCL复合材料及具有渐变孔结构的HA/PCL复合材料.利用光学显微镜观察了其孔结构,结果为孔径在100~300μm,最大孔隙率达到80%.同时研究了它们在人体体温附近(37±5)℃的力学性能,结果表明渐变孔结构的HA/PCL复合材料的力学性能较单一孔结构的HA/PCL复合材料有了很大的提高.通过梯度造孔不仅可获得与人骨极为类似的多孔仿生材料,同时还可大幅提高多孔材料的力学性能.

关键词: 复合材料 , 羟基磷灰石 , 聚己内酯 , 孔结构 , 仿生 , 力学性能

聚己内酯载药微球的制备及释药性能研究

胡运玖 , 左奕 , 邬均 , 李玉宝 , 孟纯阳 , 王尖 , 蒋电明

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.02.007

首次以利福喷丁为模型药物、聚己内酯为载体材料,制备了用于长效抑制骨结核生长的利福喷丁聚己内酯缓释微球,观察其理化特性和体外释放性能.采用O/W乳化溶剂挥发法制备载利福喷丁聚己内酯微球,系统考察了投药量、聚乙烯醇的浓度、乳化速度对微球形貌、粒径、载药量扣包封率的影响.通过对制备工艺的优化,得到最佳制备条件是乳化速度300 r·min-1,投药量20 mg,聚乙烯醇的浓度2%.所制备的载利福喷丁聚己内酯微球圆整,表面有微孔,大小分布均匀,粒径分布较窄,平均粒径为(27.249±0.256) μm、载药量(3.098±0.011)%、包封率(34.078±0.123)%.实验结果表明:聚己内酯是负载利福喷丁的一种理想控释材料.

关键词: 利福喷丁 , 聚己内酯 , 载药微球 , O/W法

有序PCL支架的制备与对细胞的定向生长作用

李红 , 郭振招 , 薛博

高分子材料科学与工程

利用静电纺丝技术制备了有序和无序聚己内酯(PCL)纤维支架。通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和万能试验机对支架结构与形态、结晶性能及力学性能进行了表征;将体外培养的细胞接种至支架表面,用激光共聚焦显微镜(LSCM)和SEM观察了细胞在支架表面的生长情况。研究结果表明,电纺丝得到的纤维直径均一,有序化纤维支架中86.14%的纤维沿着确定方向有序排列;有序纤维拉伸强度为(27.63±0.75)MPa,比无序纤维的拉伸强度增大了232%。弹性模量基本不变,断裂伸长率明显降低;有序纤维对细胞的定向生长具有良好的引导作用。

关键词: 静电纺丝 , 聚己内酯 , 有序化纤维支架 , 细胞

热处理对电纺聚己内酯超细纤维形态和性能的影响

唐圣奎 , 谢军军 , 熊杰

高分子材料科学与工程

通过静电纺丝法制备出聚己内酯(PCL)超细纤维膜,并采用热处理方法使纤维间粘接.用扫描电镜、红外光谱仪、X射线衍射仪、差示扫描量热仪对热处理前后聚己内酯超细纤维进行表征,并进行了拉伸测试.结果表明,在55℃对电纺聚己内酯超细纤维热处理30 min、60 min后,纤维间有明显的粘接,热处理没有改变电纺聚己内酯超细纤维的分子结构和晶型,热处理后纤维的结晶度提高,纤维膜的力学性能有明显改善.

关键词: 聚已内酯 , 静电纺丝 , 热处理 , 粘接 , 力学性能

聚乳酸/聚己内酯/聚(ε-己内酯-L-丙交酯)共聚物三元共混体系的结构与性能

张涵 , 孙志强 , 庞烜 , 周林尧 , 李帅 , 孙海波 , 陈文启 , 陈学思

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.150429

通过开环共聚合,合成了3种不同单元比例的ε-己内酯(ε-CL)与L-丙交酯(L-LA)的共聚物P(CL-co-LA)。通过熔融共混制备了聚乳酸(PLA)/聚己内酯(PCL)/P(CL-co-LA)三元共混材料,研究了P(CL-co-LA)对共混材料微观形貌、热性能以及力学性能的影响。结果表明,共聚物P(CL-co-LA)作为PLA/PCL不相容体系的界面增容剂,减小了PCL分散相的尺寸,改善了PLA/PCL共混体系的相容性,提高了共混材料的韧性。固定m(PLA):m(PCL):m(P(CL-co-LA))=80:20:10时,以P(CL49/LA51)(其中数字代表摩尔分数(%))作为界面增容剂效果最佳,共混材料的断裂伸长率可达到(210±30)%。

关键词: 聚乳酸 , 聚己内酯 , 共混 , 增韧 , 相容性

Cellulose-g-PCL两亲性聚合物的合成表征及自组装行为

郭延柱 , 张丽 , 王兴 , 韩颖 , 周景辉

高分子材料科学与工程

在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(BmimCl)中,通过羟基与单体e-己内酯之间的开环接枝聚合反应(ROP),制备Cellulose-g-PCL两索性衍生物,利用红外光谱、核磁共振、X射线衍射、热重分析等技术对其结构和性能进行表征.通过改变催化剂种类和单体用量调节聚合物分子内疏水/疏水基团比例.荧光探针、透射电镜和动态光散射分析结果表明,Cellulose-g-PCL聚合物在水相中可自组装形成均一球形胶束,粒径位于纳米尺度范围内(30~130 nm),聚合物临界胶束浓度(CMC)较低(9.42~83.43 μg/mL).胶束粒径和CMC值均随聚己内酯的接枝率增加而降低.

关键词: 纤维素 , 两亲性 , 聚己内酯 , 自组装 , 胶束

光敏性三嵌段共聚物的制备及端基对其热稳定性的增强作用

李继航 , 张琴 , 胡娜 , 陈明清 , 施冬健 , 明石满

高分子材料科学与工程

通过开环聚合反应制备了一系列聚己内酯-b-聚乙二醇-b-聚己内酯(PCL-b-PEG-b-PCL,PECL)三嵌段共聚物.将4-羟基肉桂酸制备成反应活性更高的4-乙酰基肉桂酰氯,并将其引入PECL末端.表征结果表明,共聚物的结构明确,随着己内酯用量的增加,共聚物的相对分子质量和熔点呈现增加的趋势,共聚物具有可逆的光敏性,302 nm的紫外光照射会使共聚物的相对分子质量增加.4-乙酰基肉桂酰基的π-π堆叠作用限制了热分解过程中的酯交换反应,增加了共聚物的热稳定性.

关键词: 三嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 光敏性 , 热稳定性

改性纳米二氧化硅/聚已内酯/聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)的结构与性能研究

何宏 , 龙柱 , 戴磊 , 吕勇

材料导报

利用异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯偶联剂改性纳米二氧化硅,采用熔融共混挤出法制备聚己内酯(PCL)/聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)(P(3HB-co-4HB))/改性纳米二氧化硅(nano-SiO2)复合降解材料;利用红外光谱(FIR)、万能拉力机、扫描电镜(SEM)、动态力学分析仪(DMA)等研究了改性nano-SiO2对复合材料的表面结构、力学性能等性能的影响.结果表明:改性nano-SiO2含量为4%时,复合降解材料的力学性能有明显的改善;少量添加的改性nano-SiO2可以均匀分散在PCL/P(3HB-co-4HB)基体树脂中,但当加入量过大时,容易发生团聚现象.

关键词: 聚已内酯 , 聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯) , 纳米二氧化硅 , 结构与性能 , 共混

纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/聚己内酯复合超细纤维的制备及表征

唐圣奎 , 熊杰 , 李妮 , 谢军军 , 肖红伟 , 张红萍

复合材料学报

通过静电纺丝法制备出纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/聚己内酯复合超细纤维,利用扫描电镜、红外光谱仪、X射线衍射仪对纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/聚己内酯复合超细纤维形貌和结构进行表征,并进行了拉伸测试.结果表明,随着超细纤维中羟基磷灰石含量的增加,纤维的直径逐渐降低,纤维中聚己内酯的结晶逐渐变差.相比于丝素蛋白/聚已内酯超细纤维,含有质量比为30%羟基磷灰石的复合超细纤维仍具有较好的力学性能.体外小鼠成纤维细胞(L929)培养表明,纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/聚己内酯复合超细纤维对细胞没有毒性.

关键词: 纳米羟基磷灰石 , 丝素蛋白 , 聚己内酯 , 静电纺丝 , 复合超细纤维

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