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含Ti的SiC纤维的先驱体的合成

宋永才 , 陆逸 , 冯春祥

材料研究学报

通过聚碳硅烷与钛酸丁酯的反应,合成了含钛聚碳硅烷PTC-Ⅰ(Ti/Si 原子比=0.02—0.04)。PTC-Ⅰ的可纺性与熔点随Ti 含量增加而有规律地变化。由二苯基硅二醇与钛酸丁酯的反应,可制得低聚体的聚钛硅氧烷,将其与聚碳硅烷反应,可以合成具有更高Ti 含量的聚合物PTC-Ⅱ(Ti/Si 原子比=0.10)。PTC-Ⅰ与PTC-Ⅱ都具有良好的可纺性,以它们作为先驱体制得了含Ti 的SiC 纤维。

关键词: 复合材料 , polycarbosilane , polytitanocarbosilane , SiC fiber

PREPARATION AND PROPERTIES OF BULK CERAMICS VIA PYROLYSIS OF POLYCARBOSILANE WITH ACTIVE FILLERS II.FLEXURAL STRENGTH AND ANTI-OXIDATIVE PROPERTIES OF ACTIVE FILLER/PCS DERIVED BULK CERAMICS

H.F.Hu , Z.H.Chen , and C.J.Zhou Department of Material Engineering & Applied Chemistry , National University of Defense Technology , Changsha 410073 , China

金属学报(英文版)

The flexural strengths and oxidative resistant properties of the ceramics derived from polycarbosilane and active fillers (Ti, TiH 2, TiB 2, Cr, and CrSi 2) were measured and characterized. The introduction of active fillers enhances slightly the flexural strengths, and further densification is required to obtain higher strengths. The oxidative resistant behaviors of the specimens with active fillers are, by means of weight gain in air, poorer compared with those without active fillers.

关键词: polycarbosilane , null , null , null

PREPARATION AND PROPERTIES OF BULK CERAMICS VIA PYROLYSIS OF POLYCARBOSILANE WITH ACTIVE FILLERS I. EVOLUTION PROCESS IN ACTIVE FILLER CONTROLLED PYROLYSIS

H.F.Hu , Z.H.Chen and C.J.Zhou Department of Material Engineering & Applied Chemistry , National University of Defense Technology , Changsha 410073 , China

金属学报(英文版)

The pyrolytic process of polycarbosilane (PCS) with active fillers (Ti, TiH 2, TiB 2, Cr, CrSi 2) is investigated. The ceramic yields with active fillers reach over 100% in N 2 atmosphere, and no shrinkage occurs when 12vol% Ti, or 4vol% Cr, or 3vol% CrSi 2 is added into PCS. XRD patterns indicate that metal carbides and nitrides form by reacting with gaseous evolution and N 2.

关键词: polycarbosilane , null , null , null , null

含铍聚碳硅烷合成工艺的研究

廖潘兴 , 黄小忠 , 杜作娟 , 王亚玲 , 施旸谷 , 许慎微 , 邹杨君 , 李志元

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.029

利用 PCS 和 Be(acac)2合成了一系列含铍聚碳硅烷(PBeCS),通过 FT-IR、NMR、GPC、XPS 等检测方法考察了 Be 含量、反应温度、反应时间对PBeCS 的影响.结果显示,PCS 和 Be(acac)2的反应主要通过消耗 PCS 的 Si—H 键来完成;PBeCS 从Be(acac)2中引入了烯醇式结构:CH 3 CO CH??C O;在270℃左右,Be 含量小于0.8%(质量分数)时,PBeCS 的分子量随着 Be 含量的增加而增大,分布变宽,但 Be 含量在0.8%~1.0%(质量分数)之间时,PBeCS 的分子量随着 Be 含量的增加而迅速减少,分布变窄;提高反应温度、延长反应时间可以使 PBeCS 的分子量增大,分布变宽;PBeCS 的 C 元素和 O 元素的含量的增加来自Be(acac)2.

关键词: , 聚碳硅烷 , 含铍聚碳硅烷 , 合成工艺

氧含量对Co-SiC纤维结构与性能的影响?

刘玲 , 陈剑铭 , 丁绍楠 , 李风萍 , 姚艳波 , 刘安华

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅱ).007

系统研究了含钴聚碳硅烷交联丝的氧含量对所成含钴碳化硅(Co-SiC)纤维结构与性能的影响。研究结果显示,较之交联丝Co-PCS-air, Co-PCS-O2的氧含量较高,陶瓷产率较高,所成纤维的SiCxOy相含量较高、β-SiC和CoSi晶粒的增长速度较快,晶粒的尺寸较大,达到最大力学性能的烧结温度较低,电阻率也较低。该纤维电阻率在100~103Ω?cm之间可调,且具有一定的磁性,有望用作吸波纤维。

关键词: 聚碳硅烷 , 氧含量 , 含钴SiC纤维 , 电磁性能

过氧化苯甲酰在液态聚碳硅烷交联中的应用

余兆菊 , 黄木河 , 李然 , 詹俊英 , 何国梅 , 丁马太 , 夏海平

功能材料

聚碳硅烷热解前的交联对于提高其最终陶瓷产率至关重要.研究了过氧化苯甲酰(BPO)引发液态超支化聚碳硅烷(HBPCS)的交联反应对于陶瓷产率的影响.FT-IR和GPC证实,添加为0.5%~2.0%(质量分数,下同)的BPO,即可在80~140℃下引发HBPCS交联;在考察的实验条件下,提高交联温度、延长反应时间或增加BPO用量,均可提高HBPCS交联程度.BPO用量为2.0%时,HBPCS交联样品在1000℃下的陶瓷产率高达65%,比未加BPO的提高25%.

关键词: 过氧化苯甲酰 , 聚碳硅烷 , 交联 , 碳化硅

组成和结构对连续SiC纤维电阻率的影响

王得印 , 宋永才 , 简科

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2012.00162

通过烧成制备了电阻率量级大小不同的三种连续SiC纤维, 对纤维的元素组成、结晶性能和表面结构进行了分析. 结果表明: 通过调整不熔化及烧成工艺参数可以获得电阻率量级不同的连续SiC纤维. 当纤维表层具有一定厚度的高富碳层结构时, 纤维的电阻率受整体自由碳含量与结晶性能的影响不再显著, 此时, 纤维将具有较低的电阻率. 富碳层的产生与不熔化纤维烧成时分解产生的烃类小分子的重新裂解沉积有关. 通过低温氧化除去纤维表面的富碳层可以使纤维电阻率增大. 表面结构对连续SiC纤维的电阻率大小有重要影响.

关键词: 聚碳硅烷 , silicon carbide fiber , excess carbon , specific resistivity

以聚碳硅烷为先驱体原位反应制备Si-C-Ti陶瓷

罗永明 , 梅雪凝 , 郑知敏 , 徐彩虹

稀有金属材料与工程

研究了金属钛与聚碳硅烷陶瓷先驱体作为原料原位制备Si-C-Ti陶瓷.分析了二者比例、热解温度等对合成产物组成的影响.利用扫描电镜(SEM)结合能谱分析(EDX)对合成的产物的微观结构和组成进行了表征.首次发现金属钛与聚碳硅烷陶瓷先驱体反应形成Ti_3SiC_2相,利用DSC、XRD对金属钛与聚碳硅烷的反应温度及在不同温度下反应产物的组成进行表征,分析了Ti_3SiC_2相的形成机理.研究发现,可以通过控制先驱体与金属的比例及工艺条件等合成高纯的Ti_3SiC_2.

关键词: 聚碳硅烷 , 金属钛 , 原位反应 , Ti_3SiC_2

氧含量对硅氧氮纤维结构的影响

陈剑铭 , 夏文丽 , 姚艳波 , 刘玲 , 丁绍楠 , 刘安华

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.24.015

令不同氧含量的聚碳硅烷氧化交联丝在高纯氨气中氮化热解、脱碳氨化,继而在高纯氮气下高温热引发缩合/转氨基反应,生成硅氧氮烷并最终形成氧含量不同的硅氧氮(Si-O-N)陶瓷纤维。XRD、EP-MA和 TEM研究结果显示,所有元素在硅氮氧纤维中均匀分布,随着交联丝 O 含量增加,Si-O-N 陶瓷纤维的 O 含量随之增加,力学性能下降,而陶瓷产率则先升后降。高氧时纤维陶瓷产率下降是因为在高温热解时发生了相分解。XRD 和 TEM结果表明,氧含量不同的陶瓷纤维经1500℃高温处理后,均仍为无定型。氧可能对氮化硅的结晶有抑制作用。

关键词: 聚碳硅烷 , 先驱体转化法 , 氮化热解法 , 氧含量 , 硅氧氮纤维

惰性气氛中含氧氮化硅陶瓷纤维的热稳定性研究

黎阳 , 杨莲 , 洪流 , 杨闯 , 高家诚

硅酸盐通报

将γ辐照聚碳硅烷先驱丝法制备的含氧氮化硅陶瓷纤维在惰性气氛中进行高温处理,利用抗拉强度测试、体积密度测试、XRD、SEM、TG-DSC和元素分析等手段研究了氮化硅陶瓷纤维在惰性气氛中的热稳定性,探讨了陶瓷纤维性能退化机理.结果表明,含氧氮化硅陶瓷纤维在惰性气氛中可经受1200℃高温,其微观形貌致密完整,抗拉强度保留率在93%左右;温度超过1200℃时,陶瓷纤维中SiNxOy相的分解使得陶瓷纤维表面出现大量微观缺陷并使得力学性能降低,在1400℃时氮化硅陶瓷纤维完全失去力学性能,晶形结构从无定型结构转变为α-Si3N4结构;高温下SiNx0y相分解产生的SiO2在陶瓷纤维表面呈现液相聚集状态并使得陶瓷纤维间熔并粘连,而分解产生SiO和N2的气体一方面导致了陶瓷纤维的失重,另一方面使得O含量降低而N含量升高.

关键词: 氮化硅陶瓷纤维 , 聚碳硅烷 , 惰性气氛 , 热稳定性

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