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纯镍表面结焦形貌及其影响因素研究

吴欣强 , 郑玉贵 , 柯伟

中国腐蚀与防护学报

系统研究了丙烷裂解过程中纯镍表面的结焦形貌及其影响因 素.结果表明,纯镍表面的沉积焦炭有三种形貌,分别为纤维状、颗粒状和膜状.纤维状焦 炭在800℃左右形成,需要基底金属镍的参与,预氧化后的镍表面显著加剧这种焦炭的沉积 .提高结焦温度或延长结焦时间,结焦机制发生转变,焦炭形貌也逐渐转变为颗粒状.颗粒 状焦炭形成于气相反应,与基底金属镍无关.膜状焦炭形成于结焦初期,溶解/析出机制及 表面直接形核、生长机制均对其形成有贡献.抑制纤维状焦炭的形成有益于减轻镍表面总的 结焦程度.

关键词: 纯镍 , propane , cracking reaction , surface coking , preoxidation

改性介孔Al_2O_3负载锰基催化剂的结构及其催化氧化与抗硫性能

邹志强 , 孟明 , 于一夫 , 谢亚宁 , 胡天斗 , 张静

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90705

采用分步浸渍法分别制备了LaCeZr和YCeZr组合助剂改性的介孔Al_2O_3负载的Mn基系列氧化物催化剂,用X射线衍射、氮气吸附-脱附、X射线吸收精细结构、X射线光电子能谱和程序升温还原等方法对催化剂进行了表征,探讨了催化剂中Mn物种的存在形式及其还原性能,并与样品催化CO和C_3H_8的氧化活性相关联.结果表明,样品中Mn物种主要以Mn_3O_4形式存在,该物种在不同样品中与载体的作用强弱不同,从而表现出不同的还原性能和催化活性.助剂改性有效抑制了Mn-Al之间的相互作用,提高了Mn-O键的活动度,从而提高了催化剂的氧化活性.相比于YCeZr助剂,LaCeZr助剂改性更大程度上提高了Mn物种的还原性,因而大大提高了催化剂的氧化性能.650℃焙烧的LaCeZr组合助剂改性的介孔Al_2O_3负载的Mn氧化物催化剂,在0.035%SO_2存在的条件下对CO的氧化活性并未下降,对C_3H_8的氧化活性下降幅度也较小,表现出优越的抗硫性能和氧化性能.

关键词: 锰氧化物 , 氧化铝 , 改性 , 一氧化碳 , 氧化 , 丙烷氧化 , 精细结构

担载型钼催化剂上的丙烷芳构化

吕元 , 徐竹生 , 林励吾 , 臧连发 , 田志坚 , 刘伟成 , 张涛

催化学报

与新鲜Mo/HZSM-5(F)催化剂相比,于973 K以甲烷活化后的Mo/HZSM-5(A)对丙烷芳构化的活性和芳烃选择性都得到显著提高,芳烃的收率从3.35%提高到13.82%.根据催化剂(F)用于甲烷芳构化时存在活性诱导期,结合本实验的丙烷芳构化结果及XRD结果,提出担载于分子筛表面的MoO3经甲烷活化后转化为α-Mo2C后才对烷烃芳构化有较高活性.碳化钼是活性相,它的作用不在于活化烷烃,而是为H聚合为H2并脱附至气相提供"窗口"(氢反溢流机理).

关键词: 丙烷 , 芳构化 , 活化 , 氧化钼 , HZsM-5沸石 , 活化 , 碳化钼 , 甲烷

丙烷脱氢反应中焙烧温度和反应气氛对Pt-Sn/SAPO-34催化性能的影响

汤效平 , 褚玥 , 魏飞

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60071-1

在不同的焙烧温度下制备了Pt-Sn/SAPO-34催化剂,并使用X射线衍射、N2吸附、X射线荧光光谱、O2脉冲烧炭、H2程序升温还原和透射电镜等手段对催化剂进行了表征.在微型反应器中评价了Pt-Sn/SAPO-34催化剂对丙烷脱氧制丙烯反应的催化性能,考察了焙烧温度和反应气氛对催化剂性能的影响.结果表明,焙烧温度为500℃时,催化剂具有最佳的反应活性.当焙烧温度高于500℃时,催化剂出现不希望的表面变化,例如活性Pt位点的聚集、Pt的团聚、Sn的流失等.当反应温度为595℃时,Pt-Sn/SAPO-34催化性能稳定,且能够保持表面金属状态.

关键词: , , SAPO-34 , 焙烧温度 , 丙烷 , 脱氢 , 丙烯:团聚

固相球磨法制备丙烷氧化脱氢V_2O_5/NiO催化剂

斯琴塔娜 , 徐爱菊 , 张宇 , 照日格图

催化学报

以不同温度焙烧制备的NiO和V_2O_5为前驱物,采用固相球磨法制备了V_2O_5/NiO催化剂,考察了前驱物的焙烧温度对该催化剂丙烷氧化脱氢制丙烯反应性能的影响,并采用x射线衍射、N_2物理吸附、电感耦合等离子体原子发射光谱、透射电子显微镜、H_2程序升温还原和x射线光电子能谱等对催化剂进行了表征.结果表明,固相球磨法制备的V_2O_5/NiO催化剂表现出较好的丙烷氧化脱氢制丙烯催化性能,当以400℃焙烧的氧化物为前驱体时,V_2O_5/NiO催化剂表面含有较多的未完全还原氧物种O~(δ-),因而表现出了较高的丙烯选择性.在475℃反应时,丙烷转化率可达20.1%,丙烯选择性达到71.2%.

关键词: 球磨 , 五氧化钒 , 氧化镍 , 丙烷 , 氧化脱氢

乙烷/丙烷混合工质流动沸腾传热研究

陈高飞 , 公茂琼 , 邹鑫 , 吴剑峰 , 汪胜

工程热物理学报

对乙烷、丙烷纯质及三种不同浓度比例的乙烷/丙烷二元混合物在内径为8mm的水平管内进行了饱和流动沸腾传热特性的实验研究,重点分析了热流密度、质量流量的变化对二元混合工质传热系数的影响。选用了4种专用于计算混合物流动换热的关联式,并与实验数据进行了比较,其中Gungor—Winterton and Thome关联式和Zou关联式的预测偏差相对较小,且计算过程较为简单,较适合用于该工况范围的混合工质传热预测。

关键词: 流动沸腾 , 乙烷 , 丙烷 , 传热关联式 , 水平管

甲烷在6%Zn/HZSM-5催化剂上的低温转化

郑海涛 , 楼辉 , 郑小明

催化学报

采用丙烷和甲烷混合物作为共反应物进行无氧芳构化反应. 在600 ℃, 3000 h-1和甲烷/丙烷摩尔比为0.6的条件下,甲烷可以在6%Zn/HZSM-5分子筛催化剂上被有效地活化,甲烷的转化率可达32.4%,丙烷的转化率为89.5%,反应的主要产物为芳烃,其选择性达到89.7%. 甲烷与丙烷的摩尔比对芳烃产物的选择性有影响. 在没有丙烷参与时该催化剂在600 ℃下对甲烷转化没有活性. 推测是丙烷脱氢或裂解过程的中间产物活化了甲烷. 低碳烷烃对甲烷的活化可能是实现甲烷低温转化的一条有效途径.

关键词: 甲烷 , 丙烷 , 芳构化 , , HZSM-5分子筛

不同孔道结构的氧化硅负载钒氧化物催化丙烷氧化脱氢

缪建文 , 宋国华 , 范以宁

催化学报

采用固定床微型反应装置,结合催化剂的原位电子自旋共振光谱、程序升温表面反应和紫外漫反射光谱等技术,研究了丙烷氧化脱氢的介孔氧化硅负载钒氧化物催化剂的性能和表面氧物种的状态及其反应性.结果表明,催化剂载体孔结构是影响钒氧物种分散状态乃至催化性能的一个重要因素.SBA-15负载钒氧化物催化剂因具有较大的比表面积和较大的孔径,不仅具有较高的丙烷氧化脱氢催化活性,而且具有较高的丙烯选择性.复合型钒氧化物催化剂表面与V离子相连的晶格氧物种是丙烷氧化脱氢牛成内烯的主要活性物种,载体表面高度分散的钒氧物种具有较高的丙烷氧化脱氢催化活性.负载型钒氧化物催化剂晶格氧物种是丙烷氧化脱氢转化为丙稀的主要活性物种,CO_2分子可以再生钒氧化物催化剂的晶格氧物种,同时它对丙烯的深度氧化作用较弱,因此在负载型钒氧化物催化剂上CO_2氧化丙烷可高选择性地生成丙烯.

关键词: 丙烷 , 氧化脱氢 , 钒氧物种 , SBA-15 , 电子自旋共振 , 程序升温表面反应

还原性气氛对丙烷选择氧化催化剂Mo-V-Te-Nb-O结构及活性的影响

邓忠华 , 王红心 , 楚文玲 , 杨维慎

催化学报

系统地研究了还原剂(氯化铵)添加到丙烷选择氧化合成丙烯酸催化剂Mo-V-Te-Nb-O混合氧化物中对催化剂性能的影响.实验结果表明,在制备过程中还原剂的存在明显地影响了所得催化剂晶格氧的活动性,而晶格氧的活动性对Mo-V-Te-Nb-O混合氧化物的催化活性有重要的影响.进一步的研究表明,添加还原剂引起了催化剂形貌和相组成的变化,这些对于丙烯酸的形成有着重要作用.具有较多M1相含量的催化剂在低温(<653 K)时表现出了高丙烯酸选择性,而具有较多M2相含量的催化剂则在高温(>653 K)时更有利于丙烯酸的生成.

关键词: Mo-V-Te-Nb混合氧化物催化剂 , 丙烷 , 选择氧化 , 丙烯酸 , 还原剂

氮气稀释下丙烷层流扩散火焰的抬升特性研究

周杰 , 孔文俊 , 艾育华 , 王宝瑞

工程热物理学报

本文实验研究了氮气稀释条件下,丙烷层流扩散火焰的抬升特性。主要研究了混合物组分及射流出口速度对丙烷抬升火焰抬升高度的影响,得到了氮气稀释下丙烷抬升火焰的再附着滞后现象,并采用计算方法得出了理论火焰抬升高度,与实验数据进行了对比分析,二者符合很好。

关键词: 抬升 , 丙烷 , 氮气 , 稀释

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