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聚苯胺/聚吡咯复合薄膜的制备及其抗腐蚀性能研究

徐惠 , 王新颖 , 刘小育

腐蚀科学与防护技术

采用循环伏安法在不锈钢表面电聚合聚苯胺/聚吡咯复合薄膜.利用动电位极化曲线法和电化学阻抗法研究了聚苯胺/聚吡咯复合薄膜的耐蚀性及其影响因素.结果表明: 在3.5% NaCl溶液中, 不锈钢表面覆盖复合膜以后,其自腐蚀电位比无膜和纯聚苯胺膜时提高, 耐蚀性能增强,且复合膜的耐蚀性受电解液浓度、扫描次数、扫描速率及扫描上限等因素的影响.电解液中苯胺和吡咯的浓度比及硫酸浓度的高低, 都会影响膜的致密度,从而影响膜的耐腐蚀性. 电化学参数的改变会影响复合膜的聚合速率,使得复合膜的抗腐蚀能力不同. 当苯胺和吡咯浓度比为7:3时, 硫酸浓度为1.1mol/L, 扫描次数为25次, 扫描速率为60 mV/s, 扫描上限为1.2 V时,采用循环伏安法共聚合苯胺和吡咯,可形成沉积致密度高、耐蚀性好的复合膜.

关键词: 循环伏安法 , aniline , pyrrole , copolymerization , Tafel , EIS

氧化剂对聚吡咯复合材料介电性能的影响

刘元军 , 赵晓明 , 李卫斌

材料科学与工艺 doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20160507

为了探究氧化剂对聚吡咯复合材料介电性能的影响,以吡咯为单体,采用原位聚合法制备了聚吡咯涂层复合材料。通过BDS50介电谱仪研究了氧化剂种类和氧化剂物质的量浓度对复合材料介电常数实部、虚部、损耗角正切、表面电阻的影响;采用Quanta200型环境扫描电子显微镜和Instron万能材料试验机研究了聚吡咯涂层复合材料的外观形貌和强度。结果表明:氧化剂种类、氧化剂浓度对聚吡咯涂层复合材料介电常数实部、虚部、损耗角正切、表面电阻影响较大;制备的聚吡咯涂层复合材料既具备良好的介电性能和导电性,又兼具良好的强度。

关键词: , 吡咯 , 聚吡咯 , 氧化剂 , 介电性能 , 涂层 , 复合材料

合成吡咯-苯胺共聚物亚微米颗粒及增强的超电容性?

后振中 , 杨庆浩 , 屠钟艺

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.14.007

采用简单的化学氧化聚合直接合成吡咯-苯胺(Py-An)共聚物亚微米颗粒。所得共聚物的产率和电导率受聚合条件如共单体配比、聚合温度和氧单比的影响。当n(Py)/n(An)=7/3,氧单比为1,共聚温度为20℃时,共聚物具有相对较高的产率(57.5%)和电导率(2.61 S/cm)。红外光谱(FT-IR)的分析结果表明,共聚物分子链由吡咯和苯胺链段构成,并随着共单体配比的不同而变化。扫描电镜(SEM)显示Py-An (7/3)共聚物呈现亚微米尺度的无规则颗粒状形貌,粒径约300~500 nm。相对均聚物来说,Py-An(7/3)共聚物显示出更好的溶解性和赝电容特性。循环伏安(CV)的研究表明Py-An(7/3)共聚物的质量比电容为256 F/g,且1000次循环后仍能保持初始比电容的97.6%。

关键词: 吡咯 , 苯胺 , 共聚物 , 亚微米颗粒 , 超电容

纤维素基导电水凝胶的合成及其结构性能表征

梁祥涛 , 瞿冰 , 肖惠宁 , 何北海 , 钱丽颖

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.08.029

以离子液体(氯化-1-丁基-三甲基咪唑, BMIMCl)溶解微晶纤维素(MCC),以 N,N-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂形成的纤维素水凝胶为基体,同时吡咯(Py)作为导电聚合物单体,制备了纤维素基导电水凝胶。对MCC/PPy复合导电水凝胶的化学结构和表面形貌进行了表征,研究了该导电水凝胶的导电性、溶胀性能和热稳定性。结果表明,PPy 与 MCC 水凝胶形成了具有半互穿网络结构的导电水凝胶,该水凝胶表面呈蜂窝状;其电导率数量级可达10-4~10-3,且对甲苯磺酸钠掺杂可大幅提高其电导率;随着MCC浓度的增加,纤维素水凝胶的平衡溶胀率呈下降趋势,所得导电水凝胶的溶胀率比纯纤维素水凝胶的溶胀率略有下降,但仍能维持500%的水平;此外,该导电水凝胶的热稳定性较纯MCC水凝胶有所下降。

关键词: 离子液体 , 微晶纤维素 , 聚吡咯 , 导电水凝胶

聚吡咯-聚N-甲基吡咯复合涂料的制备及防腐性能

王发龙 , 郑燕升 , 莫春燕 , 胡传波 , 莫倩

电镀与涂饰

以三氯化铁为氧化剂,对甲苯磺酸为掺杂剂,采用化学氧化聚合法制得均聚物聚吡咯(PPy)、聚N-甲基吡咯(PNMPy)和共聚物聚吡咯-聚N-甲基吡咯(PPy-PNMPy).通过扫描电镜、X射线衍射仪、紫外可见分光光度计、傅里叶变换红外光谱仪表征了3种聚合物的微观结构.采用电化学方法和腐蚀溶液浸泡法对比研究了裸钢片、PU(聚氨酯)涂层以及PU-PPy、PU-PNMPy和PU-PPy-PNMPy复合涂层的防腐性能.结果表明,共聚物PPy-PNMPy的致密性优于均聚物PPy和PNMPy. PU-PPy-PNMPy复合涂层的防腐性能和力学性能最优.

关键词: 吡咯 , N-甲基吡咯 , 共聚物 , 化学氧化聚合 , 防腐

N-丁基吡咯与对苯二胺交替共聚物的合成与表征

李娟娟 , 石伟 , 张建平 , 司马义·努尔拉

高分子材料科学与工程

以N,N′-二氯对苯醌二亚胺、N,N′-二氯-2,5-二甲基对苯醌二亚胺与N-丁基-2,5-二溴吡咯的格氏试剂通过二价镍配合物催化法合成了相应的交替共聚物,PNBuPAN和PNBuPDMAN,上述两种聚合物的产率分别为56.8%,52.6%。利用红外光谱、紫外-可见吸收光谱、循环伏安、凝胶色谱(GPC)等对所得聚合物的基本性能和分子量等进行了表征。聚合物在二甲基甲酰胺中的紫外-可见最大吸收波长分别在451 nm和455 nm处出现。所得聚合物在本征态时基本为绝缘体,而经碘掺杂后则具有了一定的电导率,分别为1.51×10-6S/cm和3.89×10-6S/cm。通过电化学测试得知经碘掺杂以后两种聚合物的电化学活性均有明显的提高。

关键词: 对苯二胺 , 吡咯 , 镍(Ⅱ)催化 , 格氏试剂 , 共聚 , 碘掺杂

吡咯浓度对聚吡咯涂层棉复合材料吸波性能的影响

刘元军 , 赵晓明

材料科学与工艺 doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20160609

随着手机、电脑、电视等广泛应用于生活和工作中,电磁辐射日益严重,而电磁辐射危害人体健康且影响精密电子设备的运行.为了解决上述问题,以棉机织物为基布,以吡咯为单体,采用原位聚合法制备具有良好吸波性能的柔性聚吡咯涂层棉复合材料,探讨了吡咯浓度对复合材料介电常数实部、虚部、损耗角正切、表面电阻的影响,并对其外观形貌进行了研究.研究表明:吡咯浓度对聚吡咯涂层棉复合材料介电常数实部、虚部、损耗角正切、表面电阻影响较大;吡咯浓度为0.6 mol/L时,聚吡咯涂层棉复合材料的介电常数实部和虚部均最大,吡咯浓度为0.4 mol/L时,聚吡咯涂层棉复合材料损耗角正切值最大.

关键词: , 吡咯 , 涂层 , 聚吡咯 , 吸波性能

一种新型α-甲氧基甲基吡咯的合成

焦莉娟 , 李继龙 , 丁道俊 , 陈颖 , 张勉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2010.01.009

以乙酰乙酸苄酯(4)为原料,经Knorr缩合制备了2,4-二甲基-3-丙酸甲酯基-5-羧酸苄酯基-1-氢吡咯(2)和2,4-二甲基-3-羧酸甲酯基-5-羧酸苄酯基-1-氢吡咯(3). 乙醚介质中,溴水氧化条件下,吡咯(2)发生自身缩合生成二吡咯甲烷(7),吡咯(3)无反应发生. 在Pb(OAC)_4 氧化条件下,当其浓度为吡咯(3)浓度的2倍时,在80 ℃,吡咯(3)完全转化,所得产物经HCl甲醇溶液回流,以82%的产率制备了新型2-甲氧基甲基-3-羧酸甲酯基-4-甲基-5-羧酸苄酯基-1-氢吡咯(1). 吡咯(1)、(2)、(3)及二吡咯(7)的结构用核磁、元素分析、质谱和红外测试技术进行了表征. 吡咯(1)的构建对进一步研究吡咯构效关系具有一定参考价值.

关键词: Knorr缩合 , 吡咯 , 合成

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