马宗青
,
刘永长
,
姜海
,
霍洁
,
董治中
,
余黎明
低温物理学报
SiC掺杂MgB_2体系由于其优异的超导性能而受到普遍关注并成为超导领域中一大研究热点,但是目前的研究大多集中在SiC对MgB_2超导性能的影响上,对SiC的加入对MgB_2烧结过程的影响研究很少,本文结合差热分析和物相鉴定,系统研究了SiC掺杂MgB_2体系的烧结过程,并在此基础上探究了其反应动力学机理.结果表明,在烧结过程中Mg先和B发生反应,随着温度的升高在Mg和B还没有反应完全的时候SiC和Mg继而开始反应,反应动力学分析表明该体系的固相反应阶段为相界面控制反应过程,其表观活化能为547. 5KJ/mol,指前因子为5. 76×10~(15) min~(-1).
关键词:
MgB_2
,
SiC掺杂
,
差热分析
,
反应动力学
张新荔
高分子材料科学与工程
以等物质的量比的间苯二甲酸（A2型单体）和三羟甲基丙烷（B3型单体）为原料,采用熔融聚合工艺制备了一种具有芳香-脂肪骨架的新型超支化聚酯（HBPE）。利用红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和热分析等手段对HBPE进行了表征。同时对合成HBPE的反应动力学进行了研究,建立了适合该体系的反应动力学方程,实验结果与理论研究符合良好。研究结果表明,该缩聚反应为外加酸的催化反应过程,反应级数为二级,反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。
关键词:
超支化聚酯
,
A2+B3
,
缩聚
,
反应动力学
李巧灵
,
张元华
,
陈世萍
,
方维平
,
杨意泉
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60180-5
根据幂指函数g(u))=ua+bu的特点,借用"虚拟反应组分"和"变动级数"的概念,提出了管式反应器系统中反应转化率与工艺条件的关系式XM=1-exp[-exp(A+B/Tr+CTr)Prnp0+np1Prτnrr0+nr1τrm∏i=1yniy0+ny1y1].为了验证该转化率方程的普适性,考察了二乙苯催化脱氢、乙苯加氢和噻吩加氢脱硫等,并利用Matlab软件分别对这三个催化体系的实验数据进行拟合.结果表明,此方程在较宽的范围内均能很好地反映温度、反应压力、空速和物料比对转化率的影响.预测结果与实验数据之间的总平均相对偏差均小于2%,说明该方程并不是针对某一特定的催化反应或催化剂,可用于大多数的管式反应器催化反应系统中.
关键词:
转化率方程
,
反应动力学
,
加氢
,
脱氢
,
加氢脱硫
,
阿伦尼乌斯法则
何自强
,
张惠玲
玻璃钢/复合材料
根据非等温和等温DSC数据,采用等转化率法和模型拟合法对环氧树脂/对甲基苯基双胍体系的固化反应过程进行了研究,分析了固化体系在非等温和等温条件下的固化规律.并通过Malek最大概然函数机理法确定了固化反应机理函数,计算出固化反应动力学模型参数.结果表明,考虑了扩散影响的等温自催化反应速率模型对该体系等温固化过程的预测数据与DSC实验数据吻合得更好.同时,在比较非等温和等温自催化动力学模型的计算值与实验值的基础上,结合活化能随固化度的变化规律,对不同温度条件、不同转化率下固化体系的反应历程和机理进行分析,为工业应用中固化工艺条件的优化 提供了理论依据.
关键词:
环氧树脂
,
DSC分析
,
固化反应
,
反应动力学
刘宗瑜
,
宋蔚
,
邓宇
,
郝静梅
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.02.003
采用酰基化方法对扩链剂间苯二胺进行了改性,以减缓聚脲的高反应活性来研究合成反应的动力学方程.以间苯二胺、冰乙酸为原料,磷酸为催化剂合成了新型位阻型扩链剂二乙酰间苯二胺,并用红外光谱、高分辨质谱、凯氏定氮法和核磁共振氢谱分析确定了合成产物的化学结构.将它和端氨基聚醚、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)通过两步溶液法合成了新型聚脲,考察了改性二胺扩链剂对聚脲性能的影响,并用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)跟踪该固化反应过程,得到了不同温度下的反应速度常数.实验结果表明,当用改性扩链剂代替原扩链剂合成聚脲时,凝胶时间大大延长.该反应体系表现为良好的一级动力学关系,并得出该反应的活化能.
关键词:
聚脲
,
扩链剂
,
二乙酰间苯二胺
,
反应动力学
王少炳
,
李解
,
李保卫
,
韩继铖
,
王介良
,
李成元
稀土
doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201504006
基于热重-差热实验数据,采用Freeman-Carroll微分法、Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法和一般积分法三种方法,全面分析了硫酸分解稀土精矿的反应动力学行为,推断其反应机理,计算反应表观活化能、反应级数、频率因子等动力学参数,确定不同温度段反应的限制性环节.结果显示,浓硫酸低温分解混合稀土精矿在阶段Ⅰ (160℃～220℃)和阶段Ⅱ(310℃～340℃)两个温度阶段的反应比较剧烈.由Freeman-Carroll微分法计算得到阶段Ⅰ反应的表观活化能E为33.02 kJ·mol-1、反应级数n为0.51;而阶段Ⅱ的表现活化能E为182.75kJ·mol-、反应级数n为0.61.同时,由Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法和一般积分法计算得到阶段Ⅰ反应的表观活化能E分别为34.66 kJ·mol-1和38.36kJ·mol-1,机理函数分别为f(α)=(1-α)和G(α)=[-ln(1-α)]3/2;而阶段Ⅱ反应的表现活化能E分别为215.23kJ· mol-1和205.46kJ· mol-1,机理函数分别为f(α) =2(1-α)[-ln(1-α)]1/2和G(α)=[-ln(1-α)]3/2,两种方法确定的反应限制性环节均为随机成核和随后生长的化学反应,且与Freeman-Carroll法的表观活化能计算结果相近.
关键词:
稀土精矿
,
低温分解
,
硫酸
,
反应动力学
刘体锋
,
吕秀阳
高分子材料科学与工程
系统测定了近临界水中210℃～290℃下聚甲基丙烯酸甲酯的无催化和醋酸催化下水解反应动力学数据,并采用傅立叶变换红外光谱仪、凝胶色谱仪、热重分析仪对水解产物进行了表征。结果表明,近临界水中聚甲基丙烯酸甲酯水解改性是可行的,通过改变水解工艺条件可获得一系列不同酯基及羧基含量的水解产物;以自催化反应动力学模型对实验数据进行拟合,得到了无催化和1 mol/L醋酸催化条件下聚甲基丙烯酸甲酯水解反应活化能分别为47.3 kJ/mol和34.2 kJ/mol。
关键词:
近临界水
,
水解
,
聚甲基丙烯酸甲酯
,
反应动力学
尹静姝
,
方园
,
朱贤青
,
罗光前
,
徐明厚
,
姚洪
工程热物理学报
本文使用程序升温热重分析仪和自主开发的微型流化床(MFB)-快速过程红外(IR)热分析仪进行CaCO3热分解动力学的实验研究.通过MFB-IR系统实验获得的碳酸钙分解活化能为107.7 kJ/mol,处于文献报道的范围之内;反应动力学模型符合形核与成长(n=2/3)模型.当转化率小于30％时,通过MFB-IR系统获得的CaCO3分解活化能与热重较一致,但在转化率大于30％情况下,MFB-IR中获得的分解活化能随转化率的变化比热重分析所得活化能变化明显.同时,其活化能数值小于通过热重分析仪实验获得的数值.
关键词:
反应动力学
,
碳酸钙分解
,
气固反应
,
微型流化床
孙卫红
,
晏欣
,
朱锡
功能材料
利用傅里叶红外光谱技术研究了催化剂及反应温度对聚氨酯封端反应动力学的影响,研究表明三乙胺能加快对甲基苯酚封端聚氨酯预聚物反应的速度;加入0.2%三乙胺催化时,该反应活化能由不加催化剂时的15.16kJ/mol降低到5.4kJ/mol。未加催化剂时,该封端反应为二级反应,加入三乙胺催化剂后,该封端反应为一级反应。
关键词:
聚氨酯
,
对甲基苯酚
,
反应动力学
,
催化剂
,
活化能
徐波
,
贾铭椿
材料工程
doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2013.10.013
采用反应动力学分析、表面分析、扫描电镜(SEM)和X射线能谱仪(EDS)研究了诸外因对改性海绵铁除氧行为的影响及除氧相关机理.结果表明:改性海绵铁表面铜含量增加对除氧能力的促进作用大于比表面积减小使除氧能力降低的影响.改性海绵铁除氧过程为反应控制过程并符合一级反应动力学方程.另外,诸外因中溶液初始pH值和初始电导率对除氧速率常数的影响规律是先增后减.增加改性海绵铁投加量和溶液温度对除氧速率常数的提高具有促进作用,但继续增加改性海绵铁的投加量并不能无限提高除氧速率常数,速率常数存在极限值为0.3663min-1.
关键词:
改性海绵铁
,
溶解氧
,
表征
,
反应动力学
,
速率常数
