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贵金属对NM/WO_3-ZrO_2(NM=Ru,Rh和Pd)催化乙烯直接氧化制乙酸反应的影响

王丽霞 , 徐庶亮 , 楚文玲 , 杨维慎

催化学报

研究了负载Ru,Rh和Pd的WO_3-ZrO_2催化刺在乙烯直接氧化制乙酸反应中的催化性能.结果显示.负载的贵金属对催化剂的催化性能有非常重要的影响.Rh/WO_3-ZrO_2催化剂具有最高的乙烯转化率,而Ru/WO_3-ZrO_2催化剂对反应几乎没有活性.H2化学吸附结果显示,高的催化性能来源于高的金属分散度.Pd/WO_3-ZrO_2催化剂显示了最高的乙酸选择性(75%),而其它两个催化剂的乙酸选择性都非常低(~10%).程序升温氧化和程序升温还原结果显示,贵金属-O键的键强对产物的选择性具有重要的影响.弱的贵金属-O键可以通过将氧插入到乙烯和/或乙醛中而有利于乙酸的生成,而强的贵金属-O键会导致乙烯完全氧化为CO_x.

关键词: 乙烯 , 氧化 , 乙酸 , 氧化钨 , 氧化锆 , , ,

催化分光光度法测定碳酸盐岩中锇、钌

牛娜 , 闫红岭 , 陈浩凤 , 刘春霞 , 张明炜 , 王琳

贵金属

对碱熔-催化光度法测定碳酸盐岩中的Os、Ru进行了研究。结果表明,在过氧化钠熔融物料时,加入酸性熔剂硼砂和二氧化硅,可以增加熔融体的流动性,消耗过量的过氧化钠,避免了熔融物在后恋硫酸酸化时产生大量过氧化氢,使蒸馏氧化剂K2Cr2O7被还原而失去氧化性,有利于溶液中Os、Ru的完全氧化蒸馏分离。解决了催化光度法测定碳酸盐岩中Os、Ru测定结果偏低、不准确的问题。测定Os、Ru检出限(3σ)分别达到0.0192、0.0194 ng/g,精密度(RSD,n=12)分别为4.75%~15.2%、4.22%~13.9%,准确度(RE)分别为-3.12%~+3.33%、-8.45%~+4.54%。方法可满足地球化学调查样品分析质量要求。

关键词: 分析化学 , 催化分光光度法 , 碳酸盐岩 , , , 硼砂 , 二氧化硅

纳米ZrO_2作分散剂的Ru-Zn催化剂上苯选择加氢制环己烯

刘仲毅 , 孙海杰 , 王栋斌 , 郭伟 , 周小莉 , 刘寿长 , 李中军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91039

采用水热法合成了比表面积分别为34和87m~2/g的ZrO_2样品(分别记为ZrO_2-34和ZrO_2-87),并考察了它们作分散剂时Ru-Zn催化剂上苯选择加氢制环己烯反应的件能.结果表明,两个ZrO_2样品具有相近的纯度和物相,晶粒粒径分别为21.6和11.4am.其中ZrO_2-34具有较小的比表面积、较大的孔径、较小的粒径、集中的粒度分布和较大的堆密度,因而更适合用作苯选择加氧制环己烯Ru-Zn催化剂的分散剂,且循环使用多次催化剂仍表现出较高的选择性和稳定性.

关键词: 二氧化锆 , , , , 选择加氢 , 环己烯

Mg促进的Ru-Ba/AC高效氨合成催化剂

倪军 , 王榕 , 孔繁华 , 张天釜 , 林建新 , 林炳裕 , 魏可镁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60179-9

通过X射线衍射、CO化学吸附、X射线光电子能谱和氨合成活性测试等手段,研究了Mg助剂对Ru/AC催化剂组分分布和活性的影响.结果显示,适量Mg的添加有利于Ba和金属Ru粒子在活性炭表面的均匀分布,从而提高了催化剂活性.

关键词: , 活性炭 , , , 氨合成

Ru/CNFs催化剂催化氨分解制氢

段学志 , 周静红 , 钱刚 , 李平 , 周兴贵 , 陈德

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60097-6

研究了鱼骨式碳纤维(CNFs)和管式碳纤维(CNTs)负载Ru催化剂的氨分解反应活性.结果表明,Ru/CNFs催化剂上氨分解活性高于Ru/CNTs催化剂.通过改变Ru负载量或载体表面的含氧基团来调节Ru的粒径.Ru的活性位随着Ru颗粒尺寸的增大而增加.CNFs上的含氧基团对Ru颗粒的氨分解活性影响很大.在相同粒径的Ru颗粒上,CNFs表面的含氧基团增加了Ru的活性.

关键词: 碳纤维 , , 负载型催化剂 , 氨分解 , 氢气 , 结构敏感性

Ru-Fe/C催化剂上邻氯硝基苯原位液相加氢性能

许响生 , 陈傲昂 , 周莉 , 李小青 , 顾辉子 , 严新焕

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2013.20959

采用浸渍法制备Ru/C催化剂,并用于原位液相催化邻氯硝基苯(o-CNB)加氢合成邻氯苯胺(o-CAN)反应中.考察了浸渍顺序、助剂、还原温度、载体和助剂含量等因素对催化剂稳定性的影响.采用透射电子显微镜、X射线光电子能谱、傅里叶红外光谱和N2吸附-脱附等手段表征催化剂.结果表明,以15% Fe为助剂,活性炭为载体,制备得到的0.5% Ru-Fe/C催化剂经过523 K氢气还原后o-CNB的转化率为99.7%,o-CAN的选择性达到98.7%,反应140 h未出现明显失活.催化剂表面吸附CO导致中毒是失活的主要原因,同时对催化剂再生方法进行了探究.

关键词: , 四氧化三铁 , 原位液相加氢 , 邻氯硝基苯 , 邻氯苯胺 , 一氧化碳

沉淀方法对Ru/CeO_2氨合成催化剂催化性能的影响

罗小军 , 王榕 , 林建新 , 魏可镁

催化学报

采用沉淀法制备了Ru/CeO_2氨合成催化剂,并运用N_2物理吸附、X射线衍射、X射线荧光光谱、CO吸附和H2程序升温还原等技术对其进行了表征,考察了沉淀时反应液的并流、反加、正加以及沉积一沉淀对所制备的Ru/CeO_2催化剂氨合成性能的影响.结果表明,不同制备方法所得到的催化剂,其氯残留量和载体的还原性能都存在明显的差别,最终影响了催化剂的氨合成活性,其中采用正加法制备的催化剂上氯残留量少,载体易还原,因而催化活性最高,在10MPa,10 000h~(-1),450℃反应时,NH_3浓度达到11.9%.

关键词: 沉淀方法 , 氨合成 , 二氧化铈 , , 共沉淀 , 沉积-沉淀

氯化钌氨作前驱体制备高活性的氨合成催化剂

倪军 , 王榕 , 林建新 , 魏可镁

催化学报

以氯化钌和水合肼反应制备了新型的氧化钌氨前驱体Ru(NH3)5Cl3.透射电镜和CO化学吸附结果表明,由Ru(NH3)5Cl3前驱体制备的活性炭(AC)负载的RuN/AC催化剂中.钌纳米粒子分散度高,粒径分布均匀.与以氯化钌为前驱体制备的Ru/AC催化剂相比,RuN/AC催化剂具有更高的氨合成活性,在10 MPa和10 000 h-1条件下活性增幅超过10%.

关键词: 氯化钌氨 , 前驱体 , , 负载型催化剂 , 氨合成

纳米SnO2磨料的制备及其在钌化学机械抛光中的应用

储向峰 , 李秀金 , 董永平 , 乔红斌 , 白林山

稀有金属材料与工程

利用固相反应法制备纳米二氧化锡磨料并研究了制备条件对平均粒径的影响.结果表明,在500 ℃/4 h条件下制得的纳米二氧化锡粉体在水中有良好的分散性和稳定性.利用自制的抛光液对高纯钌片进行化学机械抛光,与二氧化硅磨料抛光液比较,材料去除速率和表面粗糙度都降低.当抛光液中含1%(质量分数,下同)二氧化锡、1%过硫酸铵、1%酒石酸和3 mmol/L咪唑,pH=8.0,抛光压力为17.24 kPa时,材料去除速率(MRR)和表面粗糙度(Ra)分别为6.8 nm/min和4.8 nm.

关键词: 纳米二氧化锡 , 磨料 , 化学机械抛光 ,

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