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铝合金Ce-Mn转化膜溶液中HF2-离子作用机理研究

李文芳,张凯,杜军

中国腐蚀与防护学报

利用电子探针显微分析(EPMA)、X射线衍射(XRD)、能谱仪(EDS)、X射线光电子能谱分析(XPS)对Ce-Mn转化膜膜层进行表面和截面元素分布、相组成分析及沉淀物粉末的物相分析。结果表明,HF2-盐作为Ce-Mn转化膜溶液的促进剂,主元素F不是Ce-Mn复合膜层的组成成分,并不参与膜层的生长过程。通过对铝合金基体的腐蚀及其表面氧化膜(Al2O3)的溶解,使铝合金阴极区快速暴露,形成的[AlFe6]3-总量小于1.8mmol/L,完全溶于溶液。

关键词: HF2- , Ce-Mn conversion coating , [AlF6]3- , sediment

黄河中下游干流沉积物中重金属的赋存形态及其生态风险?

冯精兰 , 胡鹏抟 , 刘群 , 刘梦琳 , 孙剑辉 , 张杏杨

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.01.2014032102

在黄河中下游干流采集6个表层沉积物样品,采用Han和Banin连续提取法提取并采用ICP?MS和ICP?OES测定不同化学形态的Pb、Cu、Cd、Cr、Ni、Zn、Mn含量,在计算重金属富集因子、迁移系数、次生相和原生相分布比值的基础上,对重金属赋存形态、迁移能力、生物活性、污染状况和潜在生态风险进行了研究.结果表明,黄河中下游干流表层沉积物中重金属元素含量沿河流向先增加后降低,高含量点位出现在汜水汇入黄河后,支流的输入对黄河重金属含量具有较为明显的贡献.形态分析研究表明,Pb、Cu、Cr、Zn、Ni等5种重金属残渣态在其不同形态中有绝对优势,Cd可浸取态占明显优势,Mn的残渣态与可浸取态所占比例相当.富集因子分析表明,黄河中下游表层沉积物中重金属可分为3类:Cu、Cr、Mn基本无富集,Pb、Ni、Zn轻度富集,Cd中度到极高度富集;迁移系数研究表明黄河中下游表层沉积物重金属迁移系数和生物活性顺序为Mn>Cd>Zn>Ni>Pb>Cu>Cr.次生相原生相比值法表明Cu、Cr、Ni、Zn无污染,Pb在3点位轻度污染,其它点位无污染,Mn在1、3、6点位轻度污染,其它点位无污染.综合各种评价方法, Cd是黄河中下游沉积物中污染程度最高的重金属,具有潜在生态风险,应引起重视.

关键词: 重金属 , 赋存形态 , 迁移能力 , 生物活性 , 生态风险 , 黄河中下游 , 沉积物

底泥制备陶粒研究进展

付建秋 , 黄小凤 , 潘学军 , 马丽萍 , 刘红盼 , 丁新悦

硅酸盐通报

利用底泥制备陶粒是底泥资源化的重要途径之一,具有广泛的应用前景.本文进一步分析了底泥制备陶粒的可行性,介绍了底泥制备陶粒过程各环节的作用及目前的研究成果,阐述了目前底泥陶粒主要的应用方向;同时展望了底泥制备陶粒工艺和底泥陶粒应用两方面的研究方向,为底泥制备陶粒的机理研究及工艺改进提供参考.

关键词: 底泥 , 陶粒 , 烧结 , 制备 , 应用

城市污染河道沉积物有机质的氧化稳定性?

唐千 , 盛明 , 王国祥 , 吴馨婷 , 袁婧雯 , 刘波

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.03.2014070701

为了研究城市河道沉积物有机质的氧化稳定性,以氧化稳定系数( Kos )和腐殖化程度( HA/FA)作为评价指标,在用H2 O2处理沉积物的基础上,探讨城市污染河道有机质含量、有机质组成等对氧化稳定性的影响.结果显示,污染河道沉积物有机质含量明显高于自然水生态系统沉积物有机质含量;富里酸( FA)、胡敏酸( HA)、胡敏素( HM)是污染河道沉积物有机质主要赋存形式,其中胡敏素是主体,占全部有机质的65%以上;易氧化有机质(OMr)和难氧化有机质(OMd)与总有机质含量均显著正相关(P<0.05);OMd的含量可以更直观地反映河道污染程度;重污染河道沉积物有机质去除量较高;随着有机质的去除,沉积物Kos在总体上有上升的趋势;不同形态有机组分其Kos差异性明显( P<0.05),以HM为主的紧结态腐殖质的Kos值最高;用HA/FA和OMr可从大体上表征沉积物的氧化稳定性;HA、FA是影响城市河道沉积物氧化稳定性的主要因素.

关键词: 沉积物 , 有机质 , 氧化稳定性 , 城市污染河道

东江淡水河流域地表水和沉积物重金属污染特征及风险评价?

王丽 , 陈凡 , 马千里 , 范中亚 , 姚玲爱 , 许振成 , 谭万春 , 赵学敏

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015012703

为了解东江淡水河流域重金属污染状况,测定地表水和沉积物中7种典型重金属锰、锌、铜、镍、铬、铅和汞( Mn、Zn、Cu、Ni、Cr、Pb、Hg)的含量水平,并采用地累积指数法和潜在生态危害指数法,评价沉积物环境质量状况.结果表明,淡水河地表水中 Mn、Zn、Cu、Ni、Cr、Pb 和 Hg 的平均值浓度分别为305.00、151.50、67.50、56.50、28.50、15.00、0.07μg·L-1;淡水河流域地表水重金属含量处于较低水平,且大部分重金属枯水期浓度高于丰水期.沉积物中Mn、Zn、Cu、Ni、Cr、Pb和Hg的平均值浓度分别为714.00、993.50、289.50、188.50、301.50、118.50、0.43 mg·kg-1.表层沉积物中Cu和Hg是污染最为严重的金属,Mn和Cr的污染水平相对较低,除Cu枯水期浓度明显高于丰水期外,其它6种重金属丰水期和枯水期差异较小.淡水河地表水和沉积物重金属平均含量整体高于西枝江和东江,且上游污染程度较高.相关性分析和主成分分析结果表明Zn、Ni、Cr、Mn和Pb的污染来源于流域内盛行的电子电镀产业,Hg和Cu的污染来自于其它产业.潜在生态风险结果表明,淡水河中游具有极强的生态危害,西枝江具有轻微的生态危害,东江有强的生态危害,但数值处于强的生态危害范围的下限.淡水河上中游及其支流周边工业聚集区是重金属污染的最主要来源.

关键词: 淡水河 , 地表水 , 沉积物 , 重金属 , 污染特征

荧蒽的淡水沉积物预测无效应浓度推导及生态风险评价

李霁 , 周俊丽 , 曹莹 , 高富 , 刘征涛

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.04.2014090701

本文基于我国本土淡水水生生物的毒性数据,采用平衡分配法,推导了荧蒽的淡水PNECsed(沉积物环境预测无效应浓度)为551.0 mg·kg-1.结合获得的PNECsed ,采用商值法,评价了我国主要河流沉积物中荧蒽的生态风险.结果表明,各河流沉积物中荧蒽的RQ平均值(风险商平均值)均小于1,生态风险大小依次为辽河>松花江>淮河>海河>黄河>珠江>长江.研究结果可以为荧蒽的风险管理提供技术支持.

关键词: 预测无效应浓度 , 荧蒽 , 生态风险 , 沉积物

电子垃圾拆解区氯化石蜡和多氯联苯的分布特征——以广东清远龙塘镇为例

路风辉 , 陈满英 , 陈燕舞 , 刘付建 , 罗孝俊 , 麦碧娴

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.07.2014111103

采用GC/MS法测定了广东清远龙塘镇电子垃圾拆解区电子垃圾、电子垃圾焚烧后残渣、当地池塘沉积物和对照区沉积物24种短链氯化石蜡(SCCPs)、24种中链氯化石蜡(MCCPs)和29种多氯联苯(PCBs)的浓度水平.结果显示,氯化石蜡(CPs)和PCBs大量存在于电子垃圾中.电子垃圾、残渣和池塘沉积物SCCPs和MCCPs浓度范围(干重)分别为1.6-46.8 μg·g-1和7.3-215 μg·g-1,PCBs的浓度范围(干重)为0.15-370.6 μg· g-1,明显高于对照区,对周边造成了极大环境风险.SCCPs、MCCPs和PCBs均呈现低碳低氯同系物的相对含量在电子垃圾、电子垃圾焚烧残渣、拆解区池塘沉积物、对照区沉积物中依次递增的现象,表明CPs和PCBs在由电子垃圾向沉积物迁移过程中可能存在脱碳脱氯的降解过程.

关键词: 氯化石蜡 , 多氯联苯 , 电子垃圾 , 残渣 , 沉积物

嗪吡嘧磺隆在土壤和沉积物中的降解?

许静 , 唐杰伟 , 孔德洋 , 宋宁慧 , 孔祥吉

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.03.2014071602

采用室内模拟实验法,测定了嗪吡嘧磺隆在好氧与积水厌气(或厌氧)条件下的土壤降解和水?沉积物降解特性.研究结果表明,嗪吡嘧磺隆在好氧条件下,江西红壤、太湖水稻土、东北黑土中降解速率分别为0.041、0.008、0.004 d-1,积水厌气条件下分别为0.028、0.023、0.005 d-1,不同类型土壤中降解快慢顺序为:江西红壤>太湖水稻土>东北黑土,在太湖水稻土和东北黑土中积水厌气条件更有利于其降解,且土壤pH值是影响土壤中降解速率的主要因素;水?沉积物降解中,好氧条件下河流与湖泊水?沉积物系统中农药总量的降解速率分别为:0.031、0.032 d-1,厌氧条件下的降解速率分别为0.035、0.041 d-1,湖泊体系的降解速率快于河流体系,厌氧条件下降解速率快于好氧条件,且嗪吡嘧磺隆在水?沉积物体系中主要存在于水体中,系统降解速率主要受水体中的降解速率影响.可见,嗪吡嘧磺隆在中性至碱性土壤中具有较强稳定性,进入水?沉积物系统时主要分布于水体当中,可能会对水体和土壤环境造成一定的污染影响.

关键词: 嗪吡嘧磺隆 , 好氧降解 , 积水厌气降解 , 土壤 , 沉积物

热解-金汞齐捕集-原子吸收光谱法测定土壤和沉积物中汞的影响因素及适用性讨论

赵小学 , 卢一富 , 武力平 , 毕越 , 张霖琳

冶金分析 doi:10.13228/j.b0yuan.issn1000-7571.009598

对热解金汞齐捕集-原子吸收光谱法测定土壤和沉积物中汞的影响因素进行了讨论,并选取12个含量范围为14~1 700 ng/g的土壤和沉积物标准物质验证了实验方法的适用性;同时对进样量、镍舟的维护、记忆效应的消除等给出了参考建议.正交试验表明:分解温度是主要影响因素,调试仪器应优先设定分解温度;最佳仪器条件为干燥温度250℃、干燥时间20 s、分解温度800℃和分解时间180 s.验证试验表明:当土壤或沉积物中汞含量大于30 ng/g时,实验方法测定结果的相对误差和相对标准偏差(RSD,n=6)均不大于21.4%和4.3%,满足HJ/T 166-2004《土壤环境监测技术规范》的要求.采用实验方法对冶炼企业周边农田土壤、某水库沉积底泥、某污水场处理污泥中的汞进行测定,测得结果在85.7~9.06×103 ng/g之间,RSD(n=6)不大于4.4%.

关键词: 热解 , 金汞齐捕集 , 原子吸收光谱法 , 土壤 , 沉积物 ,

两种海源可溶性有机物对汞在沉积物中吸附特性的影响?

刘阳 , 张磊

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.02.2014050401

选取两种常见的近海滩涂养殖海产品菲律宾蛤仔和海带,分别制备了两种海源性生物的可溶性有机物( DOMc和DOMk ),研究了海源性DOM影响下汞在胶州湾两种沉积物样品中的吸附解吸特征.结果表明, Elovich方程能够很好拟合不同DOM处理下汞在沉积物中的动力学过程,其次为双常数方程.添加两种海源性DOM均显著提高了汞在沉积物样品中的吸附速率,其中DOMc促进作用最为显著.Langmuir和Freundlich方程均能很好描述汞的等温吸附过程;与对照处理相比,DOMc使两个沉积物样品对汞的最大吸附量分别增加了70?1%和80?9%,DOMk则分别提高了12.4%和10?2%;海源性DOM抑制了沉积物中汞的释放,其中DOMc的抑制作用最强.添加DOM没有改变汞的吸附量随pH的变化趋势,但在相同pH条件下,DOM仍然明显促进了汞在沉积物中的吸附.研究结果显示,近海水产养殖产生的DOM可通过增加沉积物对汞的吸附而降低其生物有效性,而这却在一定程度上抑制了海湾水体中汞的对外交换,从而增加水体汞污染的风险.

关键词: 水产养殖 , 吸附 , 沉积物 , 胶州湾 , 可溶性有机物

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