王明娟
,
高保娇
,
杜俊玫
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.增刊(Ⅰ).033
采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA.以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1.采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果.同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能.研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光.但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移.第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物.
关键词:
聚砜
,
萘甲酸
,
Eu(Ⅲ)离子
,
高分子-稀土配合物
,
敏化作用
许泽清
,
高保娇
,
侯晓东
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30186
使3-硝基-4-羟基苯甲酸(NHBA)的羟基与氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)的氯甲基进行亲核取代反应,在聚苯乙烯侧链上引入硝基苯甲酸(NBA),制得了功能化的聚苯乙烯PS-NBA,考察了亲核取代反应的优化反应条件.并使之与Eu(Ⅲ)配位,制得了高分子-稀土配合物PS-(NBA) 3-Eu(Ⅲ).采用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对PS-NBA的结构进行了表征,测试了配合物的荧光发射特性.结果表明,NHBA苯环上的硝基可降低CMPS与NHBA之间取代反应的速率,使用极性较强的溶剂N,N-二甲基甲酰胺及在较高的反应温度(70℃)下,有利于亲核取代反应的进行.大分子链上的配基NBA对Eu3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用,其敏化作用远强于苯甲酸(BA)配基,高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)具有比PS-(BA) 3-Eu(Ⅲ)更强的荧光发射.
关键词:
聚苯乙烯
,
硝基苯甲酸配基
,
亲核取代反应
,
高分子-稀土配合物
,
荧光发射
,
敏化作用
