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HEH/EHP和伯胺N_(1923)萃取Zn(II)的协同与反协同效应

韩树民 , 马根祥 , 李德谦

金属学报

研究了HEH/EHP(HA)和伯胺N_(1923)盐酸盐(RNH_3C1)的正庚烷溶液从HC1介质中对Zn(Ⅱ)的萃取。发现当以RNH_3Cl为主体萃取剂时,添加HA有利于对Zn(Ⅱ)的萃取;当以HA为主体萃取剂时,添加RNH_3C1则抑制了对Zn(Ⅱ)的萃取。考察了温度对协萃平衡的影响,并计算了体系的热力学函数。

关键词: HEH/EHP , primary amine , Zn(Ⅱ) , synergistic extraction , antagonistic effect

伯胺N_(1923)与中性磷试剂对Cd(Ⅱ)的协同萃取

马根祥 , 李德谦

金属学报

本文研究了伯胺N_(1923)与中性磷试剂(TBP,DBBP)的正庚烷溶液,从盐酸介质中对Cd(II)的协同萃取。用斜率法、等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为(RN-H_3Cl)_2·CdCl_2·B,求得协萃反应的平衡常数分别为lgK_(12)(TBP)=2.13,lgK_(12)(DBBP)=2.37;有机相协萃配合物的生成常数分别为lgβ_(12)(TBP)=1.22,lgβ_(12)(DBBP)=1.41,计算了协萃反应的热力学函数,并对协萃配合物的IR,NMR谱进行了研究。

关键词: 伯胺 , neutral organophosphorus reagent , synergistic extraction , cadmium

SYNERGISTIC EXTRACTION OF Cd(Ⅱ)WITH PRIMARY AMINE N-1923 AND NEUTRAL ORGANOPHOSPHORUS REAGENTS

MA Genxiang LI Deqian Changchun Institute of Applied Chemistry , Academia Sinica , Changchun , China Changchun Institute of Applied Chemistry , Academia Sinica , Changchun , Jilin , China

金属学报(英文版)

The synergistic extraction of Cd(Ⅱ)with primary amine N-1923 and neutral organophosphorus reagents(TBP,DBBP,B)from hydrochloric acid has been investigated at μ=0.5,t=25℃.The compositions of the synergistic extraction complexes and the mechanism of the synergistic extraction have been determined by the methods of slope and constant mole. The synergistic extraction complexes with composition(RNH_3Cl)_2·CdCl_2·B have been demonstrated.The synergistic extraction reactions and additional reaction of Cd(Ⅱ)have been proposed as follows: CdCl_2+2RNH_3Cl_(o)+B_(o)(RNH_3Cl)_2·CdCl_2·B_(o) (RNH_3Cl)_3·CdCl_(2(o)+B_(o)(RNH_3Cl)_2·CdCl_2·B_(o)+RNH_3Cl_(o) In addition,the equilibrium constants and the thermodynamic functions of the synergistic ex- traction reactions have been calculated.The IR and NMR spectra of the synergistic ext-ac- tion complexes of Cd(Ⅱ)have been studied as well.

关键词: primary amine , null , null , null

P507-Cyanex272钠皂萃取钴、镍动力学研究

刘纪红 , 周桂英 , 温建康

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2013.06.014

研究P507-Cyanex272钠皂协同萃取剂在同一水相中同时萃取Co2+,Ni2+的动力学机制,用以研究动力学层面上Co2+,Ni2+分离的可能和效果.文中测得P507-Cyanex272钠皂协同萃取Co2+,Ni2+的表观活化能分别为23.76和16.63 kJ·mol-1.综合搅拌速度和温度对萃取速率的影响,判定该协萃体系下Co2+的控制机制为扩散-化学反应混合控制,Ni2+的控制机制为扩散控制.Co2+和Ni2+的萃取速率都与层流恒界面池的恒界面积大小成正比,结合有机磷酸钠皂萃取金属离子的反应机制,认为该萃取反应区是两相界面层,或是靠近有机相一侧的双电子层区.用起始速率法测定了水相金属离子浓度和有机相萃取剂浓度分别对Co2+,Ni2+萃取速率的影响.测出Co2+浓度、Ni2+浓度、P507钠皂浓度、Cyanex272钠皂浓度4个影响因素对应Co2+,Ni2+的反应级数分别为0.98,0.48,(0.65,0.89),(0.42,0.39),确定了P507-Cyanex272钠皂协萃体系对Co2+的协萃反应速率方程式为:r=k[NaA1]0.65(o)[NaA2]0.42(o)[Co2+]0.98(i).

关键词: 动力学 , 协同萃取 , P507 , Cyanex272 , Co2+ , Ni2+

P507与N235混合溶剂的稳定性及对NdCl3的协萃效应

杨幼明 , 蓝桥发 , 邓声华 , 聂华平 , 叶信宇

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130401

稀土萃取分离过程皂化产生的含盐废水严重污染环境.利用P507萃取稀土离子、N235萃取酸的特性,设计了P507-N235双溶剂无皂化稀土萃取体系,研究了双溶剂有机相的稳定性及对Nd3+的协萃效应.P507与N235混合时发生放热现象,红外光谱分析显示其特征峰发生了变化,但32次萃取-再生后的混合萃取剂的化学结构稳定;P507与N235对Nd3+具有显著的协萃效果,形成的萃合物为REA3·(R3N·HA)·3R3 NHCl.研究结果为无皂化稀土萃取分离新工艺开发提供了依据.

关键词: 协同萃取 , P507 , N235 , 无皂化 , 稀土

β-二酮与CYANEX923或LIX84I混合萃取剂从氨性体系中协同萃锌

胡久刚 , 陈启元 , 胡慧萍 , 尹周澜

中国有色金属学报 doi:10.1016/S1003-6326(11)61308-3

研究β-二酮(HA)与CYANEX923或LIX84I的混合萃取剂在氨性溶液中的萃锌行为;系统讨论有机相萃取剂浓度、水相pH、总氨浓度、温度和阴离子等对萃取性能的影响,从锌萃合物及β-二酮萃取剂结构方面讨论2个混合萃取体系的协同萃取机理.结果表明,HA与CYANEX923混合比与LIX84I混合具有更加明显的协同效应;水相pH和总氨浓度的升高均使萃取性能降低,因为升高pH或氨浓度会促使锌氨配合物的生成,降低水相自由锌离子的浓度,但HA与CYANEX923混合体系在较高pH或总氨浓度下仍具有明显的萃取性能;不同阴离子对HA与CYANEX923混合萃取体系的性能没有明显影响,但在HA与LIX84I混合萃取体系和单独使用HA萃取过程中以(NH-4)2 SO4>NH4NO3>NH4Cl顺序降低.

关键词: 协同萃取 , , 氨性溶液 , β-二酮 , CYANEX923 , LIX84I

二-(2-乙基己基)磷酸P204与三烷基叔胺N235协同萃取钼

孙盈 , 李艳玲 , 权新军 , 廖伍平

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.11.023

研究了P204(二-(2-乙基己基)磷酸,HA)和N235(三烷基叔胺,R_3N)二元体系在HCl介质中对金属钼的萃取. 结果表明,P204和N235混合萃取剂在萃取钼时存在协同效应,并且在N235摩尔分数为0.7时协萃系数为2.24;考察了溶液酸度、P204或N235浓度及温度对萃取钼的影响,确定了协萃络合物为(R_3NH)_3·HMo_8O_(26)·(HA)_2,并比较了负载前后有机相的红外光谱.

关键词: 协同萃取 , , 三烷基叔胺 , 二-(乙基己基)磷酸

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