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经四氢呋喃改性后Mg的储氢性能

敖鸣 , 王启东

金属学报

本文研究了用四氢呋喃(简称THF)改性过的Mg(简称THF-Mg)的吸放氢性能。电子结构,晶体结构及其氢化物的稳定性与微观形貌。THF-Mg经20次吸放氢循环后,在3.5MPa氢压力及643K温度下,吸氢量为3.5wt-%;在1.3Pa真空,643K温度下,放氢量为3.2Wt-%,THF改变了Mg的电子结构,但不改变晶体结构。在吸氢后的产物中,除MgH_2相外,还有新的氢化物相形成。Mg中形成的氢化物是多晶体,晶内广泛存在着的滑移带和孪晶表明,Mg吸氢相变发生较大的畸变。

关键词: Mg , tetrahydrofuran , hydride , hydrogen storage property , null

HYDROGEN STORAGE PROPERTIES OF Mg MODIFIED WITH TETRAHYDROFURAN

AO Ming , WANG Qidong Zhejiang University , Hangzhou China Dept.of Materials Science , Zhejiang University , Hangzhou 310013 , China

金属学报(英文版)

The hydriding and dehydriding behaviors of tetrahydrofuran modified Mg,its electronic struc- ture,crystal structure,micro-morphology as well as its stability have been investigated.The modifield Mg absorbs 3.5 wt-% hydrogen at 643 K in 3.5 MPa H_2,its hydride gives off 3.2 wt-% hydrogen at 643 K in a vaccum of 1.3 Pa after 20 cycles of hydriding and dehydriding. Tetrahydrofuran alters the electronic structure of Mg but keeps its crystal strueture unchanged.In hydriding products,a new hydride phase is found in addition to the known MgH_2 phase.The hydride formed from Mg is polv-erystalline.The wide-spreading slip bands and twins within crystals indicate that the transformation during absorption of hydrogen causes serious lattice distortions.

关键词: Mg , null , null , null , null

Dawson结构磷钨酸稀土盐的制备、表征及其催化合成四氢呋喃研究

曹小华 , 任杰 , 占昌朝 , 徐常龙 , 谢宝华 , 严平

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.12.014

用复分解法合成出通式为RE2P2W18O62(RE=La,Ce,Y)的3种Dawson结构磷钨酸稀土盐,利用IR、SEM、XRD、Py-IR对其结构和酸性进行了表征,并用于催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃.考察了稀土元素种类、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对四氢呋喃收率的影响.结果表明La2P2W18O62表现出优异的催化活性,当磷钨酸镧用量占1,4-丁二醇质量的1.2%,反应温度为180℃,反应时间为25min,THF收率可达97.6%,催化剂重复使用5次,催化活性有所降低,THF收率仍可达86.6%.采用TG-DTA和Py-IR方法对使用前后催化剂表征结果显示,积碳结焦使催化剂Lewis酸中心减小是催化剂失活的原因.与传统酸性催化剂相比,采用La2P2W18O62作为反应催化剂不仅提高了反应收率(高于浓硫酸),简化了工艺流程,无酸腐蚀和污染问题,且催化剂无需处理即可重复使用多次.

关键词: 磷钨酸稀土盐 , Dawson结构 , 1,4-丁二醇 , 四氢呋喃 , 催化活性

La2P2W18O62·nH2O/MWCNTs催化剂的制备、表征及催化1,4-丁二醇液相脱水环化合成四氢呋喃

曹小华 , 周德志 , 徐常龙 , 叶兴琳 , 帅敏

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20150306

以多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,通过浸渍法制备了负载型Dawson结构磷钨酸镧催化剂(40% La2 P2 W18 O62·nH2O/MWCNTs),并对催化剂进行FT-IR,XRD,SEM,EDS和NH3-TPD表征.以催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃(THF)反应为探针,考察催化剂的酸催化性能.通过正交实验确定了优化反应条件为:w(催化剂)=2.2%(相对1,4-丁二醇质量),反应温度为180℃,反应时间为40 min.在优化反应条件下,THF收率达97.9%,催化剂重复使用5次,THF收率仍可达92.3%.镧掺杂后的催化剂酸强度和总酸量均增加,催化活性提高.

关键词: 多壁碳纳米管 , Dawson结构 , 磷钨酸镧 , 1,4-丁二醇 , 四氢呋喃 , 稀土

溶剂对偶氮苯酚羟基反应选择性的影响

周云 , 陈思 , 叶锋 , 吴彬霜 , 王旭

材料科学与工程学报

分别通过选择二氯甲烷和四氢呋喃为溶剂,使在含有两个活性羟基的4-硝基-2′,4′-二羟基偶氮苯(镁试剂)与对氯甲基苯甲酰氯的酯化反应中,镁试剂发生选择性的对位羟基取代,得到4-硝基-2′-羟基-4′-对氯甲基苯甲酰氧基偶氮苯。用1H-NMR证实了产物结构。结果表明,在含有分子内氢键的镁试剂参与的选择性酯化反应中,二氯甲烷比四氢呋喃更适合作反应溶剂,产率从15%提高到40%。

关键词: 偶氮苯 , 镁试剂 , 氢键 , 二氯甲烷 , 四氢呋喃

醋酸酮催化二硫醚与四氢呋喃的氧化偶联反应

周芸 , 刘卉 , 何艳 , 李爱桃 , 陶李明

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150124

研究了醋酸酮催化二硫醚与四氢呋喃以氧化偶联反应构建C—S键.结果表明,在醋酸酮(10%摩尔分数)、二硫醚(0.5 mmol)、四氢呋喃(2 mL)和双氧水(35%,2倍化学计量),反应温度120℃条件下,二硫醚与四氢呋喃能够顺利地发生氧化偶联反应,生成相应的C—S键化合物,合成硫醚类化合物产率中等到良好.该反应以双氧水为氧化剂,具有环境友好等特性.

关键词: 醋酸酮 , 二硫醚 , 四氢呋喃 , 氧化偶联反应 , 双氧水

四氢呋喃部分氧化制乙炔和合成气:热化学平衡分析

鞠耀明 , 袁从慧 , 林阳春 , 王鹏 , 丁慧勇 , 谢黎明

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.01.2016042003

采用Gibbs自由能最小化法对四氢呋喃(THF)部分氧化制乙炔和合成气反应进行热化学平衡计算.考察了温度、氧燃比(n(O2)∶n(THF))和压力等因素对THF部分氧化制乙炔和合成气反应产物的影响.实验结果表明,随温度升高,乙炔、合成气含量及氢碳比(n(H2)∶n(CO))明显增大,CH4和C2H4含量先增大后减小,C2H6含量显著减小;1200-1500℃时,乙炔和合成气含量较高,氢碳比较稳定,有利于乙炔和合成气的制备;温度大于1200℃时,随氧燃比的增加,乙炔含量减小,合成气含量增加,在氧燃比0.02-0.10时较为适宜;随压力增加,乙炔和合成气含量减小,C2H4和C2H6含量增加,低压有利于乙炔和合成气的制备.在1200-1500℃、氧燃比为0.10、常压条件下,乙炔和合成气含量最高、氢碳比2.1、副产物含量为0.

关键词: 四氢呋喃 , 部分氧化 , 乙炔 , 合成气 , 热化学平衡 , Gibbs自由能最小化

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