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TiO_2-Al_2O_3载体的制备及Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上的同时加氢脱硫和加氢脱氮反应

宋华 , 于洪坤 , 武显春 , 郭云涛

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90955

以溶胶-凝胶法制备的TiO_2-Al_2O_3复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂,并用X射线衍射、N_2吸附脱附、红外和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了载体中TiO_2含量、焙烧温度及其制备方法对Ni2_P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上同时进行噻吩加氢脱硫和吡啶加氢脱氮反应的影响.结果表明,以Ni/P摩尔比为1/2的前驱体制备的催化剂表面仅出现Ni_2P物相;当载体中TiO_2的含量为80%,焙烧温度为550℃时,Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上加氢脱硫和加氢脱氮的活性最高.在360℃,3.0MPa,氢/油体积比500,液时体积空速2.0h~(-1)的条件下,噻吩和吡啶转化率分别为61.3%和64.4%.

关键词: 磷化二镍 , 二氧化钛 , 氧化铝 , 噻吩 , 加氢脱硫 , 吡啶 , 加氢脱氮

SiO2及Ag+-SiO2填充PEBAX/PAN复合膜渗透汽化分离噻吩

刘琨 , 韩健健 , 付夏娜 , 程静静

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.04.002

采用经典St(o)ber方法制备了微米固体SiO2(μ-SiO2)及Ag+修饰SiO2颗粒(Ag+-SiO2).以纳米气相SiO2 (n-SiO2)、μ-SiO2以及Ag+-SiO2为填充物,分别制备了PEBAX/PAN复合膜及三种填充型复合膜.XRD、FTIR分别考察了修饰前后颗粒的晶体结构情况及成分,SEM表征了Ag+-SiO2及膜的形貌结构.另外,还研究考察了膜在噻吩/正庚烷溶液中的溶胀情况,结果显示:随料液噻吩含量的增加溶胀度增大,膜溶胀度大小顺序为:Ag+-SiO2填充型复合膜(PMSA)>n-SiO2填充型复合膜(PMS1)>μ-SiO2填充型复合膜(PMS2)>复合膜(PM).渗透汽化实验考查了上述四种膜分离噻吩能力,结果表明:三种填充型复合膜分离因子得到提高,但渗透通量有所降低,其中PMSA分离性能最佳.在填充量为5%、温度为30℃,料液噻吩质量分数为1×10-3时,PMSA的分离因子为4.2,渗透通量为2.8 kg/(m2·h).

关键词: 聚醚共聚酰胺(PEBAX) , SiO2 , , 渗透汽化 , 噻吩

含钛分子筛催化氧化噻吩反应的研究

孔令艳 , 李钢 , 王祥生 , 王云

催化学报

以TS-1为催化剂,水为溶剂研究了正辛烷中噻吩的选择氧化反应.结果表明,在TS-1/水/正辛烷三相体系中,在常压和333 K下噻吩硫完全转化成硫酸并转移到水相.以叔丁醇作溶剂时,噻吩同样能被氧化,只是反应速率较低.采用甲醇和乙腈作溶剂时,噻吩的氧化反应被抑制.可以认为,TS-1的骨架钛能够活化噻吩,并使其发生氧化反应.由于TS-1骨架的憎水性,水分子不影响噻吩与骨架钛的作用.分子较大的叔丁醇因空间位阻效应而不能与活性中心作用,因此也不影响噻吩的活化.但是,小分子溶剂如甲醇和乙腈,由于可与骨架钛作用,因而抑制了噻吩的活化,导致噻吩不发生氧化反应.

关键词: 钛硅分子筛 , 噻吩 , 氧化 , 过氧化氢 , 脱硫

SO_4~(2-)/ZrO_2型固体超强酸改性及其催化氧化脱除噻吩类硫化物

姬乔娜 , 张伟 , 余谟鑫 , 李忠

功能材料

通过掺杂不同金属元素对SO_4~(2-)/ZrO_2型固体超强酸进行改性,应用共沉淀法制备了一系列固体酸催化剂SO_4~(2-)/ZrO_2、SO_4~(2-)/ZrO_2-ZnO、SO_4~(2-)/ZrO_2-Fe_2O_3、SO_4~(2-)/ZrO_2-CuO、SO_4~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3,利用氧气作氧化剂进行催化氧化脱除噻吩硫化物动力学实验.研究结果表明,掺杂了Zn、Fe和Cu的SO_4~(2-)/ZrO_22型催化剂催化氧化效果较SO_4~(2-)/ZrO_2都有明显提高,其中添加了金属Zn的SO_4~(2-)/ZrO_2-ZnO催化氧化效果最好,在反应温度为50℃,能达到100%的脱硫率.对合成的系列固体酸进行了X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)的表征,结果表明,催化剂样品中四方相ZrO_2的含量越高,表面酸含量越大,其催化氧化噻吩硫化物的活性越高.

关键词: 固体超强酸 , 脱硫 , 催化氧化 , 氧气 , 噻吩

侧链含噻吩基团的改性乙烯基咔唑聚合物的合成与表征

杨云仙 , 杨继萍 , 周冰 , 张菁好

高分子材料科学与工程

利用Suzuki反应,合成了侧链含噻吩基团的改性乙烯基咔唑单体,采用阴离子聚合方法制备了一种新型改性聚乙烯基咔唑。通过。H核磁共振谱、红外光谱(FT—IR)、差示扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱、质谱(EI)、UV—vis紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱等方法对单体及聚合物进行了表征,结果发现改性聚乙烯基咔唑的数均分子量Mn=2486,多分散系数PDI=1.10。紫外-可见光谱结果表明,含噻吩基团的改性乙烯基咔唑聚合物相对于乙烯基咔唑所对应的吸收峰有红移,且吸收强度增大。荧光发射光谱结果表明,聚合物较单体原料的最大发射波长红移了100nm,可作为太阳能电池给体材料应用。

关键词: 乙烯基咔唑 , 噻吩 , 给体 , Suzuki反应 , 单体

PDMS/PEI复合膜对FCC汽油的脱硫性能(Ⅲ)放大实验研究

陈金勋 , 陈剑 , 李继定 , 林阳政 , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.02.013

渗透汽化是一种新型高效的膜分离技术,尤其在汽油深度脱硫技术方面具有独特优势.以PEI超滤膜为支撑层,PDMS为复合层,制备PDMS/PEI渗透汽化FCC汽油脱硫复合膜.通过傅立叶红外光谱仪(FTIR-ATR)对其进行了结构分析,考察了交联前后官能团的变化.通过扫描电子显微镜(SEM)分析了复合膜表面和断面的形态.在以前的工作基础上,将制备的PDMS/PEI复合膜应用于放大实验,在不同的料液体系中考察膜的渗透汽化性能.结果表明,对于正庚烷/噻吩体系,在80℃下连续操作28 h,料液硫含量从200 ng/μL降到10 ng/μL,其平均通量为0.78 kg/(m2·h),平均富硫因子为7.6.对于汽油加噻吩体系,平均渗透通量为0.06 kg/(m2·h),平均富硫因子为4.8.该成果为膜法汽油脱硫深入研究和工业应用奠定了基础.

关键词: PDMS , 渗透汽化 , 汽油脱硫 , 噻吩

介孔材料MCM-41上汽油吸附深度脱硫

田福平 , 蒋宗轩 , 梁长海 , 李瑛 , 蔡天锡 , 李灿

催化学报

研究了不同硅铝比的MCM-41介孔材料作为吸附剂对模型汽油以及真实FCC汽油的脱硫性能.结果表明,在室温和常压下,MCM-41介孔材料对模型溶液中噻吩的吸附随着吸附剂中铝含量的增加而显著提高.吡啶吸附的红外光谱显示,噻吩吸附容量的提高与吸附材料酸性的明显增大有直接关系.但在对FCC汽油的吸附脱硫实验中,随着MCM-41中铝含量的提高,脱硫率并未增大.这主要是由于在FCC汽油中存在大量性质与噻吩类含硫化合物十分相近的芳烃和烯烃,竞争吸附导致MCM-41对有机硫化物的吸附能力显著降低.

关键词: 介孔材料 , MCM-41 , 吸附 , 噻吩 , 汽油 , 深度脱硫

基于咔唑和噻吩的2种聚合物的电化学性能

程清 , 文庆珍 , 朱金华 , 李红霞

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.03.001

利用斯蒂尔偶联反应合成了2种基于咔唑和噻吩的有机共轭单体,通过电化学方法聚合成导电聚合物,并对其进行了结构表征和电化学性能研究.核磁共振1H谱和13C谱验证了单体与理论结构一致,红外测试验证了电化学聚合位点为噻吩的α位.在-0.1V到1.2V电压范围内,2种聚合物膜都表现出良好的电致变色特性.循环伏安法和热重表明,相比于聚合物P1,共平面性更好的聚合物P2的电化学和热稳定性更优.以上结论表明聚合物P2在电化学领域是一种更有前景的材料,单体结构差异对聚合物性能有很大影响.

关键词: 斯蒂尔反应 , 循环伏安法 , 电化学聚合 , 噻吩

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