陈学刚
,
沈伟
,
徐华龙
,
项一非
催化学报
研究了顺酐加氢催化剂Cu/ZnO/Al2O3在常压下对1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯的催化活性.结果表明,Cu/ZnO/Al2O3催化剂不但具有良好的顺酐加氢活性,而且在较温和的反应条件下对于1,4-丁二醇脱氢同样具有良好的催化活性,γ-丁内酯的收率可达95%以上.通过XRD和AES测试发现,Cu0为催化剂的脱氢活性中心,ZnO的存在有利于Cu0在载体表面的高度分散,并对脱氢活性有促进作用,在还原态的催化剂中ZnO被部分还原为ZnOx(x≤1),并与Cu0形成Cu0/ZnOx,构成最佳活性单元.
关键词:
1
,
4-丁二醇
,
脱氢
,
γ-丁内酯
,
铜
,
氧化锌
,
氧化铝
卢伟京
,
卢冠忠
,
吕光烈
,
郭杨龙
,
王筠松
,
郭耘
催化学报
考察了在Cu-Ti-Al-O催化剂中添加Pd(或Ni)对活性中心Cu的调变作用及对顺酐加氢产物的调控. 结果表明,Cu-Ni-Ti-Al-O是优良的顺酐选择性加氢制γ-丁内酯(GBL)反应的催化剂,催化剂中Cu和Ni含量的改变会影响加氢深度. 当Cu含量较Ni含量高时,可以得到第三步加氢产物1,4-丁二醇和四氢呋喃,在270 ℃下其选择性为17.3%; 当Ni含量较Cu含量高时,GBL选择性可达到100%. 添加微量的Pd后,可加速活性组分Cu的还原,使Cu的还原更加彻底,获得纳米尺寸更小和晶格畸变率更大的Cu0晶粒,使顺酐第三步加氢产物的选择性显著提高. 使用Cu-Pd-Ti-Al-O(n(Pd)/n(Cu)=0.08%)催化剂,在240 ℃下顺酐转化率为100%,1,4-丁二醇与四氢呋喃选择性为38.5%.
关键词:
钯
,
镍
,
铜基催化剂
,
顺酐
,
选择性加氢
,
γ-丁内酯
周敬倩
,
任吉中
,
林立
,
邓麦村
膜科学与技术
doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2009.04.006
以聚醚酰亚胺(PEI)为制膜材料、N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂、γ-丁内酯(GBL)为弱非溶剂以及纯水为凝胶剂,采用浸没沉淀法制备了系列平板膜和厚度梯度膜,考察了GBL的存在对铸膜液黏度、平板膜及厚度梯度膜结构的影响.随着GBL浓度的增加,PEI铸膜液的黏度会增大,当m(GBL):m(NMP)达到69.6:15.4时,PEI聚合物溶液黏度急剧增大,促使PEI聚合物溶液由单一均相溶液向贫/富两相区转化.GBL浓度增加的同时,PEI膜结构形态逐渐由完全的指状结构向海绵结构转化.就PEI厚度梯度膜而言,当膜厚增加到临界结构转化厚度L<,c>时,海绵状结构开始向指状孔结构转变.铸膜液体系中GBL浓度的增加延迟了厚度梯度膜中海绵状结构向指状孔结构的转化,临界结构转化厚度L<,c>随着铸膜液体系中GBL浓度的增加而增加.
关键词:
聚醚酰亚胺
,
γ-丁内酯
,
浸没沉淀法
,
厚度梯度膜
,
膜结构
刘蒲
,
刘晔
,
殷元骐
催化学报
研究了不同过渡金属催化体系对顺丁烯二酸酐均相催化加氢的催化作用.结果表明,对于顺丁烯二酸酐均相催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,三氯化钌/三苯基膦是较佳的催化剂体系.在此催化剂体系作用下,顺丁烯二酸酐催化加氢仅生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,无其它副产物生成.还考察了溶剂,三苯基膦/钌摩尔比,反应温度,氢气压力对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯选择性的影响.在适当的反应条件下,顺丁烯二酸酐均相加氢可高选择性地制备琥珀酸酐或γ-丁内酯.
关键词:
顺丁烯二酸酐
,
均相加氢
,
三氯化钌
,
三苯基膦
,
琥珀酸酐
,
γ-丁内酯
赵京波
,
张靖军
,
杨万泰
高分子材料科学与工程
研究了以萘钠为引发剂,在淀粉乙酸酯上进行苯基缩水甘油醚(PGE)、γ-丁内酯(γ-BL)开环接枝聚合的反应.首先将淀粉进行部分乙酰化,制备取代度为1.5的淀粉乙酸酯,之后以萘钠将淀粉乙酸酯的羟基转化为醇氧盐,再引发PGE、γ-BL进行负离子开环接枝聚合.采用凝胶渗透色谱(GPC)对接枝前后聚合物分子量的变化进行研究,并通过接枝率、1H-NMR波谱对淀粉-聚(苯基缩水甘油醚)接枝共聚物(St-g-PPGE)进行了表征.结果表明,以萘钠为引发剂,PGE能够在淀粉乙酸酯上进行均相接枝聚合,接枝率在70%～150%之间,接枝后聚合物的分子量明显增大.
关键词:
淀粉乙酸酯
,
苯基缩水甘油醚
,
γ-丁内酯
,
淀粉-聚(苯基缩水甘油醚)接枝共聚物
郑洪岩
,
杨骏
,
朱玉雷
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.04.004
采用固定床反应器,研究了常压下铜铬系催化剂对1,4-丁二醇气相脱氢制γ-丁内酯的催化性能,考察了反应条件对催化性能的影响. 结果表明,添加Ca、Ba助剂的Cu-Cr催化剂在180～200 ℃,液时空速0.3～0.7 h-1,氢醇摩尔比15～30的条件下,1,4-丁二醇转化率≥99.9%,γ-丁内酯产率≥96%. 通过XRD和TG/DTG表征发现,Cu0为催化剂的活性中心,Cr的存在促进了Cu的高度分散,提高了催化剂的活性及选择性. 助剂Ca和Ba的加入,降低了催化剂的还原温度,提高了γ-丁内酯的产率.
关键词:
丁二醇
,
气相脱氢
,
γ-丁内酯
,
Cu-Cr催化剂
卢凌彬
,
黄可龙
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.03.005
采用CO2、环氧丙烷与γ-丁内酯的三元共聚物聚碳酸亚丙酯丁内酯(PPCG),并以明胶为水相稳定剂,复相乳液微囊制备技术制备了包裹葡萄糖的可降解微囊. 通过红外光谱、核磁共振等对共聚物PPCG进行了结构表征. 降解性测试表明,PPCG比聚碳酸亚丙酯(PPC)更易降解,适用于药物长效释放微囊. SEM观察表明,所得到的微囊为表面光滑的圆球,平均粒径2～2.5 μm. 研究了壁材与囊心的比例、稳定剂明胶浓度、搅拌等因素对微囊结构以及载药量、包封率的影响. 当V(PPCG):V(dextrose)=1:2,gelatin质量分数为0.2%,第1次乳化搅拌速率为500 r/min,第2次乳化搅拌速率和时间为400 r/min和6 h时,得到的微囊粒径较小,载药量和包封率分别高达36.7%和84.6%.
关键词:
聚碳酸亚丙酯丁内酯
,
γ-丁内酯
,
可降解微囊
